单糖monosaccharide的教学.pptx

实验证明：实验证明：D葡萄糖在不同条件下葡萄糖在不同条件下可得到两种结晶可得到两种结晶熔点熔点比旋光度比旋光度（比旋光（比旋光本领）本领）一种是从冷乙醇中结晶出来一种是从冷乙醇中结晶出来146+112一种是从热吡啶中结晶出来一种是从热吡啶中结晶出来150+18.7上述结晶溶于水后比旋光度都会发生变化：上述结晶溶于水后比旋光度都会发生变化：+112+18.7+52.5tatD 糖溶液随时间的延长自行改变比旋光度糖溶液随时间的延长自行改变比旋光度的现象称的现象称变旋光现象（变旋光现象（mutarotation）。只与只与1分子醇生成缩醛分子醇生成缩醛不与不与NaHSO3加成加成微量微量0.02%-D-G-D-G +18.7,64%-D-G-D-G +112,36%（二）单糖的环状结构（二）单糖的环状结构1、哈沃斯式、哈沃斯式（Haworth）环状结构的书面表达：环状结构的书面表达：1256向右横倒向右横倒123456左上右下左上右下弯曲碳链弯曲碳链123456 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖123456-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖123456D-葡萄糖葡萄糖对映体对映体？写法规则：写法规则：看成平面，左上右下，羟甲基永远向上。看成平面，左上右下，羟甲基永远向上。-D-吡喃吡喃葡萄糖葡萄糖-D-吡喃吡喃葡萄糖葡萄糖差向异构体差向异构体？615异头物或端基异构体异头物或端基异构体-D-吡喃吡喃半乳糖半乳糖 -D-吡喃吡喃甘露糖甘露糖D-GalactoseD-mannoseD-Glucose -D-吡喃吡喃葡萄糖葡萄糖-D-呋喃果糖呋喃果糖-D-呋喃核糖呋喃核糖D-RiboseD-dRibose-D-2-脱氧呋喃核糖脱氧呋喃核糖D-Fructose1234562、构象式、构象式 e键比键比a键稳定键稳定 -型型 占占64%-D-吡喃吡喃葡萄糖葡萄糖-D-吡喃吡喃葡萄糖葡萄糖-D-吡喃半乳糖吡喃半乳糖-D-吡喃半乳糖吡喃半乳糖-D-吡喃甘露糖吡喃甘露糖 -D-吡喃甘露糖吡喃甘露糖二、单糖的化学性质二、单糖的化学性质（一）成苷反应（一）成苷反应干燥干燥HCl -D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷-D-吡喃葡萄糖甲苷吡喃葡萄糖甲苷+CH3OH+半缩醛羟基（苷羟基）半缩醛羟基（苷羟基）（糖苷）（糖苷）苷键苷键所成苷键碱性条件下稳定，酸性条件下水解。所成苷键碱性条件下稳定，酸性条件下水解。糖苷无变旋光现象、无还原性糖苷无变旋光现象、无还原性D-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖D-果糖果糖烯二醇烯二醇（二）（二）在碱性条件下的异构化反应在碱性条件下的异构化反应aacc差向异构化差向异构化bb1、莫利胥、莫利胥（Molisch）反应反应糖以及所有含糖以及所有含糖的化合物糖的化合物紫红色紫红色2、西里瓦诺夫、西里瓦诺夫（Seliwanoff）反应反应醛糖醛糖酮糖酮糖显显红红色色慢慢显显红红色色快快快近快近10倍倍（三）酸性条件下的显色反应（三）酸性条件下的显色反应（四）氧化反应（四）氧化反应1、与碱性弱氧化剂的反应、与碱性弱氧化剂的反应糖酸（混合物）糖酸（混合物）+Ag产生银镜产生银镜Tollens氧化产物氧化产物+Cu2O砖红色砖红色（混合物）（混合物）Fehling or Benedict?凡是能与碱性弱氧化剂反应的糖称为还凡是能与碱性弱氧化剂反应的糖称为还原糖，不反应的称为非还原糖。原糖，不反应的称为非还原糖。2、醛糖与溴水的反应、醛糖与溴水的反应D葡萄糖葡萄糖D葡萄糖酸葡萄糖酸（溴水褪色）（溴水褪色）单糖均为还原糖。单糖均为还原糖。与溴水反应可以用于鉴别酮糖和醛糖。与溴水反应可以用于鉴别酮糖和醛糖。3 3、与稀硝酸的反应、与稀硝酸的反应D-葡萄糖葡萄糖D-葡萄糖二酸葡萄糖二酸D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸酶酶OCOOHHOHD-半乳糖半乳糖内消旋体内消旋体内消旋体内消旋体D-半乳糖二酸半乳糖二酸（黏液酸，难溶于水）（黏液酸，难溶于水）（五）（五）成脎反应成脎反应D-葡萄糖苯腙葡萄糖苯腙2D-葡萄糖脎葡萄糖脎D-葡萄糖葡萄糖D-果糖苯腙果糖苯腙2脎脎D-果糖果糖D-D-葡萄糖脎葡萄糖脎=D-D-果糖脎果糖脎=D-D-甘露糖脎甘露糖脎果糖脎果糖脎葡萄糖脎葡萄糖脎麦芽糖脎麦芽糖脎乳糖脎乳糖脎用作糖的定性鉴定用作糖的定性鉴定褪色褪色 A不褪色不褪色 B 显红色显红色慢慢 A显红色显红色快快 BABCTollens试剂试剂无无 AgC产生银镜产生银镜ABBr2/H2OpH=6或或AB例：用化学方法鉴别下列物质例：用化学方法鉴别下列物质A、葡萄糖葡萄糖 B、果糖果糖 C、甲基葡萄糖苷甲基葡萄糖苷第二节第二节 二糖和多糖二糖和多糖（一）麦芽糖（一）麦芽糖（maltose）可被麦芽糖酶水解，证明是可被麦芽糖酶水解，证明是 -葡萄糖苷；葡萄糖苷；2水解得到两分子葡萄糖；水解得到两分子葡萄糖；13 有变旋光现象、能成脎、能还原有变旋光现象、能成脎、能还原Tollens和和Fehling试剂，证明分子中试剂，证明分子中还存在苷羟基还存在苷羟基。一、一、二二 糖糖(+)-麦芽麦芽糖糖4-O-（-D-吡喃葡萄糖基）吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖有变旋光现象有变旋光现象是是还原性双糖还原性双糖 -1，4-苷键苷键可以成脎可以成脎（二）纤维二糖（二）纤维二糖（cellobiose）(+)-(+)-纤维二糖纤维二糖4-O-（-D-吡喃葡萄糖基）吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖有变旋光现象有变旋光现象是还原性双糖是还原性双糖人体内不存在水解人体内不存在水解-1，4-苷键的苷键的-葡萄糖苷酶葡萄糖苷酶-1，4-苷键苷键可以成脎可以成脎（三）乳糖（三）乳糖（latose）（+）-乳糖乳糖4-O-（-D-吡喃半乳糖基）吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖有变旋光现象有变旋光现象是还原性双糖是还原性双糖-1，4-苷键苷键可以成脎可以成脎（四）蔗糖（四）蔗糖（sucrose）-D-吡喃葡萄糖基吡喃葡萄糖基-D-呋喃果糖苷呋喃果糖苷或或-D-呋喃果糖基呋喃果糖基-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷无变旋无变旋现象现象是无还原性的双糖是无还原性的双糖 ,-1,2-苷键苷键或或，-2,1-苷键苷键不能成脎不能成脎二、多二、多 糖糖 多糖多糖是由许多单糖分子以苷键相连形成的是由许多单糖分子以苷键相连形成的高分子化合物。高分子化合物。所有的多糖均没有还原性和变所有的多糖均没有还原性和变旋光现象旋光现象。下列多糖最终水解产物（结构单元）是下列多糖最终水解产物（结构单元）是什么？以什么苷键相连？什么？以什么苷键相连？（一）淀粉（一）淀粉（starch）直链淀粉直链淀粉D-葡萄糖葡萄糖（约（约250300个以上）个以上）-1,4-苷键苷键支链淀粉支链淀粉 -1,6-苷键苷键D-葡萄糖葡萄糖600040000个个D-葡萄糖葡萄糖 -1,4-苷键苷键支链淀粉支链淀粉即每隔即每隔2025个葡萄糖单位就有一个分支。个葡萄糖单位就有一个分支。淀淀粉粉碘碘蓝蓝无色糊精无色糊精不显色不显色麦芽糖麦芽糖不显色不显色逐级水解：逐级水解：红糊精红糊精红红H+H2O葡萄糖葡萄糖不显色不显色（二）糖原（二）糖原（glycogen）糖原糖原I2棕红色棕红色糖原由糖原由30000个以上个以上D-葡萄糖葡萄糖组成，组成，以以 -1，4-苷键和苷键和 -1，6-苷键连接。苷键连接。（三）纤维素（三）纤维素（cellulose）是由是由800010000个个D-葡萄糖葡萄糖以以-1，4-苷键苷键连接的直链状聚合物。连接的直链状聚合物。是植物细胞壁的主要结构成分。是植物细胞壁的主要结构成分。人体内的淀粉酶不能水解人体内的淀粉酶不能水解-1，4-苷键。苷键。可用来造纸，制造胶片、人造丝和塑料等。可用来造纸，制造胶片、人造丝和塑料等。双糖双糖 水解产物水解产物 苷键苷键 变旋现象变旋现象 还原糖还原糖 成脎成脎麦芽糖麦芽糖乳糖乳糖蔗糖蔗糖归归归归 纳纳纳纳淀粉淀粉作作 业业课外作业：课外作业：1、能熟练画出能熟练画出 D-葡萄糖、葡萄糖、D-半乳糖、半乳糖、D-甘露糖、甘露糖、D果糖、果糖、D核糖、核糖、D2脱脱氧核糖氧核糖等结构的开链式及等结构的开链式及Haworth式。式。263页：页：2，3，5（1）,82、单元测试题、单元测试题脱氧胸苷（脱氧胸苷（DNA的核苷）的核苷）下列糖苷由什么化合物组成？用什下列糖苷由什么化合物组成？用什么键连接而成？么键连接而成？胸腺嘧啶胸腺嘧啶氮苷键氮苷键D-脱氧核糖脱氧核糖