分析化学讲义8.pdf
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1、例4100.2mol/L NaOH滴定4100.2mol/L HCl,是否可行,求突跃大小。若pHep=6,求TE。解:强碱滴定强酸生成水是生成反应型(与沉淀生成同),滴定可行性判据为622,10eqeqDDc。恰好满足精密滴定6272422,72110)10()101(100.1)(=+eqeqDWeqeqDcKOHH二、质子转移反应类型的滴定二、质子转移反应类型的滴定1.强酸(碱)的滴定突跃大小:5.010210001.0 2001.074,=eqeqDDcy21.0303.2)5.0(sinh303.2)(sinh11=ypH突跃0.42个pH单位:6.79-7.21%110)1010(
2、10)1010(1764117,=eqDpHpHeqcDTEpH或)303.2sinh(2,pHcDTEeqDeq=347109.9)1(303.2sinh10102=例 0.02 mol/L HCl与 0.02 mol/L HAc混合液用0.02 mol/LNaOH滴定,能否滴定HCl和连续滴定HAc?解:滴定HCl,化学计量点为HAc和H2OH+=OH-+Ac-H+eq=Ac-eq421521,102.4)01.0108.1()(+=eqHAcaeqcKHHAc判别式4224222,22,101067.5)102.4(01.0=+=eqHAcbeqeqDcKDc计量点21,)(eqHAcb
3、eqcKOH=72.521351410)107.6.108.110(=pH=8.28由此:滴定一元弱酸 8a6bHAbHA2HA1010=cKKcKcc或 滴定一元弱碱 8b6aBaB2B1010=cKKcKcc或 强酸+弱酸选择滴定 6aHA2H10HA+Kcc 强碱+弱碱选择滴定 6bB2OH10BKcc 注:注:c均为化学计量点时的分析浓度。例0.02 mol/L NaOH滴定含0.02 mol/L HAc和0.02mol/L NH4Cl的混合液,可否选择滴定,连续滴定?如能滴,随机误差多大?解:+4NHHAcaaKK,先滴HAc,化学计量点为Ac-和NH4+H+HAc=NH3+OH-近
4、似HAceq=NH3eq相当于NH3+HAc=NH4+Ac-滴定反应+=+434NHHAcaatKKHHHAcNHAcNHK3.两种一元弱酸混合酸的滴定21aa421t4eq3eq4NHHAcAcNHAcNHNHHAc=+KKK 判别式 eq4aeqHAc,aaeqeq4a2eqHAc,2eq2eqHAc,NHAcNHHAc4NHHAcHAc4NH+=KcKKKcc 4410510102.301.0106.501.0108.1=可满足工业分析要求 求H+eq:00.7pH100.101.0106.5108.1AcHAcH106.501.001.0108.1106.5HAc755eqeqaeq5
5、21510eq=+K eqHAc,pHpHeq)1010(DTEc=2.0pH=35eqHAc,eq2.02.05105)2.0303.2sinh(01.0106.52)pH303.2sinh(2DTE%5.0005.001.0)1010(106.5TE=c或 第二eq:NH3,Ac-和H2OH+HAc+NH4+=OH-简化21,4)(43eqNHbeqeqcKOHNHNH+=+4215105.3)302.0108.1(=判别式42242242,10107.3)105.3(0067.04=2.01020202a1 H+不能忽略 H+H3PO4=HPO42-相当于弱碱 HPO42-滴定 H3PO
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