2010年药大药综(一)真题详解.doc
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1、2010年药综(一)真题详解分析化学一、名词解释1、 共振线共振线resonance line 原子受到外界能量激发时,其外层电子从基态跃迁到激发态所产生的吸收线称为共振吸收线,简称共振线。外层电子由激发态直接跃迁到基态时所辐射的谱线称为共振发射线,也简称为共振线。 2、 均化效应均化效应分析化学中,各种不同强度的酸或碱拉平到溶剂化质子水平的效应称为均化效应。3、 置信区间置信区间confidence interval 在一定置信水平时,以测量结果为中心,包括总体均值在内的可信范围。4、 Molecular ion 分子态离子分子离子molecular ion 有机质谱分析中,化合物分子失去一
2、个电子形成的离子。 二、选择题1、D(不确定)2、A3、Alg(0.01*KM)=6成立lg(0.01(logKznY-loga)=6(logKznY-loga)10816.4-x8XRfbRfc四、解:(1)K2=K2*Vs/Vm=120/20=6 =k2/k1=1.1 k1=5.5(2)由R=(R=1.5)可得:N=5900,L=nH=3600mm=3.6m(3)t0=L/=360/0.6=60S,tR2=t0(1+k2)=420s=7min(课本例题P387)解:C8H12O4在1700cm-1附近有强吸收,含有羰基(1)不饱和度:(2*8+2-12)/2=3,为脂肪族化合物(2)氢分布
3、:以c峰的积分高度为公约数,得氢分布比为a:b:c=3:2:1。分子式含氢数为12H,则氢分布为6H:4H:2H。说明未知物是具有对称结构的化合物。(3)偶合系统 a,b间/J=(4.19-1.31)*60/7=24.7,为一级耦合A2X3系统。根据氢分布,可知未知物含有两个化学环境完全一致的乙基(a:CH3,b:CH2)(4) 6.71ppm的质子是烯氢,由于是单峰,说明两个烯氢的化学环境完全一致,烯氢的基准值为5.25,说明烯氢与电负性较强的集团相邻。(5)连接方式 由分子式C6H12O6中减去2个乙基及1个乙烯基,余C2O4,说明有2个-COO-基团。连接方式有两种可能。I中CH2与-C
4、OOR相连,计算CH2=1.2+1.05=2.25ppmII中CH2与-O-COR相连,计算CH2=1.20+2.98=4.12ppm计算说明4.12接近未知物的b,因此未知物事按II的方式连接。(6)综上所述,有两种可能结构(7)查对标准光谱 反式丁烯二酸二乙酯的化学位移6.71ppm(Sadtler 10269M),顺式的烯烃的化学位移为6.11(sadtler 10349M)。进一步证明未知物是反式丁烯二酸二乙酯。有机化学一、 命名题1、 4,4-二甲基-8-乙基-1-癸烯-6-炔2、 2-氨基-3-(3-1H-吲哚基)-丙酸3、 (3S,4R)-4-甲基-5-苯基-1-戊烯-3-醇4、
5、 7-甲基-3-苯基-螺4.5-1-癸烯二、单项选择题1、B2、D3、A4、C对氨基苯磺酸D生成内盐对氨基苯磺酸是一个内盐,熔点比较高,很难将其脱掉,如果高温的话应该先脱磺酸6、A、B:5H,C:7H,不符合休克尔规则D、(NaBH4不能还原脂)8、C不易脱离(不好)的离去基团 NH2 CH3O HO CH3COO F H2O Cl Br I N3 SCN NO2 易脱离(好)的离去基团1、醚键的断裂2、micheal加成 (生成构型翻转的甲硫醚)(霍夫曼重排,构型保持)苯和单质溴在铁或者溴化铁催化下生成溴苯和溴化氢,由此可见苯和溴化氢之间不发生反应。第一种产物为主产物。反应产物应该是对中间双
6、键的亲电加成而得到,主要产物是氢原子加到靠近苯基的碳上,溴原子就到靠近对甲氧基苯基的碳上。这个从重传统的有机化学观念是很好理解的,如果氢原子加到靠近苯基的碳上,形成的碳正离子就靠近对甲氧基苯基,对甲氧基苯基稳定碳正离子的能力更强,从而形成更稳定的中间体。(三键比较活泼,先与三键反应)(双键较容易发生加成)(频哪醇重排)(D-A反应)C12H18O2不饱和度:(12*2+2-18)/2=4苯相当于4个不饱和键,所以除了苯之外,不含不饱和键C6H14O21.2:-CH2CH33.4:CH3-O4.4:Ar-CH3-O7.2:苯强碱活化阿尔法氢形成碳负离子,具有强的亲核性进攻羰基碳脱水即得总结:涉及
7、到的考点有霍夫曼重排,酯酮缩合,羟醛缩合,D-A反应,氮杂环的生成,苯环上的取代和加成反应(合成题),格氏试剂,酸酐的生成及过氧化物的氧化等。生物化学一、 选择题1、 D(尿嘧啶)(因为mRNA没有T(胸腺嘧啶),所以模版中出现A(腺嘌呤)时,有U(尿嘧啶)代替)2、 D(低温盐析)(向某些蛋白质溶液中加入某些无机盐溶液后,可以使蛋白质凝聚而从溶液中析出,这种作用叫作盐析,可复原。向某些蛋白质溶液中加入某些重金属盐,可以使蛋白质凝聚而从溶液中析出,这种作用叫作变性,性质改变,无法复原。)3、 A(每种tRNA只能识别并转运一种氨基酸,这是因为在tRNA的一端是携带氨基酸的部位,另一端有三个碱基
8、,每个tRNA的这三个碱基,都只能专一地与mRNA上特定的三个碱基配对。tRNA是通过分子中3端的CCA携带氨基酸的。)4、C(唾液由三对大唾液腺(下颌腺、肋腺和舌下腺)分泌的液体和口腔壁上许多小粘液腺分泌的粘液,里面含有唾液淀粉酶。人的唾液中99%是水,有机物主要是唾液淀粉酶、粘多糖、粘蛋白及溶菌酶等,无机物有钠、钾、钙、氯和硫氰离子等。唾液中含有的一种有催化活性的蛋白质,可以催化淀粉水分解为麦芽糖。唾液淀粉酶发挥作用的最适pH值在中性范围内,唾液中的氯和硫氰酸盐对此酶有激活作用。食物进入胃后,唾液淀粉酶还可继续使用一段时间,直至胃内容物变为pH值约为4.34.8的酸性反应为止。5、B(镰刀
9、型细胞贫血症是由于血红蛋白分子的缺陷造成的)6、A(长久以来蛋白质已知仅由20种称为氨基酸的构材所组成,不过约25年前,科学家发现了第21种被称为硒半胱氨酸(selenocysteine)的额外氨基酸。目前两组分别由位于哥伦布市俄亥俄州立大学,生化学家Michael Chan及微生物学家Joseph Krzycki所领导的研究人员,在一种称为转甲基酶(methyltransferase)的酵素中发现了第22种氨基酸,该酵素于称为甲烷菌的产烷微生物中分解甲氨(CH3NH2),而产生甲烷。科学家称此新氨基酸为吡咯赖氨酸(pyrrolysine)。)7、C(丙酮酸羧化酶为一种变构酶,有乙酰CoA时,
10、其活性存在)8、D(HMG-CoA还原酶)(由NADH+H+供氢还原生成甲羟戊酸(MVA),此反应是胆固醇合成的限速步骤,HMGCoA还原酶为限速酶。)相关知识:信使RNA,简称mRNA 携带从DNA编码链得到的遗传信息,并以三联体读码方式指导蛋白质生物合成的RNA,由编码区、上游的5非编码区和下游的3非编码区组成。约占细胞RNA总量的3%5%。真核生物mRNA的5端带有7-甲基鸟苷-5-三磷酸的帽子结构和3端含多腺苷酸的尾巴。 由核内不均一RNA剪接而成,可作为模板指导翻译产生具有特定氨基酸序列蛋白质的RNA。携带从DNA编码链得到的遗传信息,在核糖体上翻译产生多肽的RNA。 盐析:增加中性
11、盐浓度使蛋白质、气体、未带电分子溶解度降低的现象。是蛋白质分离纯化中经常使用的方法,最常用的中性盐有硫酸铵、硫酸钠和氯化钠等。 蛋白质:氨基酸按一定顺序结合形成一条多肽链,再由一条或一条以上的多肽链按照其特定方式结合合而成的高分子化合物。血红蛋白(hemoglobin): 是由含有血红素辅基的4个亚基组成的结合蛋白。血红蛋白负责将氧由肺运输到外周组织,它的氧饱和曲线为S型。 蛋白质变性(denaturation):生物大分子的天然构象遭到破坏导致其生物活性丧失的现象。蛋白质在受到光照,热,有机溶剂以及一些变性剂的作用时,次级键受到破坏,导致天然构象的破坏,使蛋白质的生物活性丧失。 复性(ren
12、aturation):在一定的条件下,变性的生物大分子恢复成具有生物活性的天然构象的现象。 别构效应(allosteric effect):又称为变构效应,是寡聚蛋白与配基结合改变蛋白质的构象,导致蛋白质生物活性改变的现象。 )9、A(乙烯CoA)(有氧氧化(aerobic oxidation)是指葡萄糖生成丙酮酸后,在有氧条件下,进一步氧化生成乙酰辅酶A,经三羧酸循环彻底氧化成水、二氧化碳及能量的过程。)(在氧供充足条件下,脂肪酸可分解为乙酰CoA,彻底氧化成CO和H2O并释放出大量能)10、A(在原核RNA转录中,亚基起着识别启动子的作用。)(RNA聚合酶在因子的作用下,该酶在DNA双链上
13、滑动,迅速寻找启动子,并与之形成较稳定的结构)胆固醇 ,是由乙酰辅酶A通过异戊二烯单位的缩合反应而合成,可作为胆酸和类固醇激素的前体。动物组织中含有大量胆固醇,又以肾上腺、神经组织与胆汁最为富集。血浆中胆固醇水平过高,是引起动脉粥样硬化的危险因子。 )胆固醇是动物组织细胞所不可缺少的重要物质,它不仅参与形成细胞膜,而且是合成胆汁酸,维生素D以及甾体激素的原料。胆固醇的作用功能形成胆酸 构成细胞膜,合成激素相关知识:糖的无氧酵解当机体处于相对缺氧情况(如剧烈运动)时,葡萄糖或糖原分解生成乳酸,并产生能量的过程称之为糖的无氧酵解。这个代谢过程常见于运动时的骨骼肌,因与酵母的生醇发酵非常相似,故又称
14、为糖酵解糖代谢:二、 名词解释1、蛋白质的二级结构:是指多肽链的主链骨架中若干肽单位,各自沿一定的轴盘旋或折叠,并以氢键为次级键而形成有规则的构象,如螺旋折叠转角等。肽单位:肽键是构成在分子的基本化学键,肽键与相邻的原子所组成的基团,成为肽单位或肽平面。结构域是位于超二级结构和三级结构的一个层次超二级结构又称模块或膜序是指在多肽内顺序上相邻的二级结构常常在空间折叠中靠近,彼此相互作用,形成有规则的二级结构聚集体。三级结构:具有二级结构、超二级结构或结构域的一条多肽链,由于其序列上相隔较远的氨基酸残基侧链的相互作用,而进行范围更广泛的盘曲与折叠,形成包括主、测链在内的空间排列,这种在一条多肽链中
15、所有原子和基团在三维空间的整体排布称为三级结构。(一级结构:蛋白质多肽链中氨基酸的排列顺序,以及二硫键的位置。二级结构:蛋白质分子局区域内,多肽链沿一定方向盘绕和折叠的方式。三级结构:蛋白质的二级结构基础上借助各种次级键卷曲折叠成特定的球状分子结构的空间构象。四级结构:多亚基蛋白质分子中各个具有三级结构的多肽链,以适当的方式聚合所形成的蛋白质的三维结构。)2、增色效应:增色效应或高色效应 (hyperchromic effect) 。由于DNA变性引起的光吸收增加称增色效应,也就是变性后 DNA 溶液的紫外吸收作用增强的效应。 DNA 分子具有吸收 250 280nm 波长的紫外光的特性,其吸
16、收峰值在 260nm 。 DNA 分子中碱基间电子的相互作用是紫外吸收的结构基础 , 但双螺旋结构有序堆积的碱基又 束缚 了这种作用。变 性 DNA 的双链解开 , 碱基中电子的相互作用更有利于紫外吸收 , 故而产生增色效应。一般以 260nm 下的紫外吸收光密度作为观测此效应的指标 , 变性后该指标的观测值通常较变性前有明显增加 , 但不同来源 DNA 的变化不一 , 如大肠杆菌 DNA 经热变性后 , 其 260nm 的光密度值可增加 40% 以上 , 其它不同来源的 DNA 溶液的增值范围多在 20 30% 之间。3、 固定化酶:固定化酶(immobilized enzyme)不溶于水的
17、酶。是用物理的或化学的方法使酶与水不溶性大分子载体结合或把酶包埋在水不溶性凝胶或半透膜的微囊体中制成的。4、脂肪酸的氧化:饱和脂肪酸在一系列酶的作用下,羧基端的位C原子发生氧化,C链在位C原子与位C原子间发生断裂,每次生成一个乙酰CoA和较原来少两个C单位的脂肪酸,这个不断重复进行的脂肪酸氧化过程称为脂肪酸的 氧化。(脂肪酸的-氧化,基本过程: 丁酰CoA经最后一次氧化:生成2分子乙酰CoA 。故每次氧化1分子脂酰CoA生成1分子FADH,1分子NADH+H+,1分子乙酰CoA,通过呼吸链氧化前者生成2分子ATP,后者生成3分子ATP。 )(脂肪酸的氧化:在哺乳动物的肝脏和脑组织中进行,由微粒
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