常见离子的定性分析.pptx

定性分析中的反应，包括分离反应和鉴定反定性分析中的反应，包括分离反应和鉴定反定性分析中的反应，包括分离反应和鉴定反定性分析中的反应，包括分离反应和鉴定反应。所有的反应必须具备完全，快速和有选择性应。所有的反应必须具备完全，快速和有选择性应。所有的反应必须具备完全，快速和有选择性应。所有的反应必须具备完全，快速和有选择性的特点，对鉴定反应而言，还必须具有明显的外的特点，对鉴定反应而言，还必须具有明显的外的特点，对鉴定反应而言，还必须具有明显的外的特点，对鉴定反应而言，还必须具有明显的外部特征。部特征。部特征。部特征。鉴定反应的外观特征鉴定反应的外观特征vv沉淀的生成或溶解沉淀的生成或溶解vv溶液颜色的改变溶液颜色的改变vv特殊气体的排出特殊气体的排出vv特殊气味的产生特殊气味的产生常见离子的分离和鉴定常见离子的分离和鉴定一、分别分析和系统分析一、分别分析和系统分析1.分别分析分别分析在与其他离子共存时，不需经过分离，直接检查待测离子的方法称为分别分析法。理想的分别分析法需要采用专属试剂或专属条件即在此条件下，采用的试剂仅和一种离子发生作用，如NH4+。2.系统分析系统分析将溶液中性质相近的离子分成若干组，然后在每一组内用适当的试剂鉴定某种离子的存在，也可以在组内进一步分离和鉴定，这种方法称为系统分析组试剂：将性质相近的离子分开的试剂组试剂应满足的条件：分离完全，一些离子完全沉淀，另一些离子完全进入溶液；反应迅速；沉淀与溶液易分开；一组离子的种类不宜太多，以便鉴定。二、二、常见阳离子常见阳离子 与常用试剂的反应与常用试剂的反应n n与与与与HClHClHClHCl反应反应反应反应n n与与与与H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4反应反应反应反应n n与与与与NaOHNaOHNaOHNaOH反应反应反应反应n n与与与与NHNHNHNH3 3 3 3反应反应反应反应n n与与与与(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3反应反应反应反应n n与与与与H H H H2 2 2 2S S S S或或或或(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2S S S S反应反应反应反应与与与与HClHClHClHCl反应反应反应反应在常见阳离子中，只有在常见阳离子中，只有在常见阳离子中，只有在常见阳离子中，只有AgAgAgAg+、PbPbPbPb2+2+2+2+、HgHgHgHg2 2 2 22+2+2+2+能与能与能与能与HClHClHClHCl作用，生作用，生作用，生作用，生成氯化物沉淀：成氯化物沉淀：成氯化物沉淀：成氯化物沉淀：与与与与H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4反应反应反应反应在常见阳离子中，只有在常见阳离子中，只有在常见阳离子中，只有在常见阳离子中，只有BaBaBaBa2+2+2+2+、SrSrSrSr2+2+2+2+、CaCaCaCa2+2+2+2+、PbPbPbPb2+2+2+2+、HgHgHgHg2 2 2 22+2+2+2+与与与与H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4形成硫酸盐沉淀：形成硫酸盐沉淀：形成硫酸盐沉淀：形成硫酸盐沉淀：与与与与NaOHNaOHNaOHNaOH反应反应反应反应（一）生成两性氢氧化物沉淀，能溶于过量（一）生成两性氢氧化物沉淀，能溶于过量（一）生成两性氢氧化物沉淀，能溶于过量（一）生成两性氢氧化物沉淀，能溶于过量NaOHNaOHNaOHNaOH的有：的有：的有：的有：（二）生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，不溶于过量（二）生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，不溶于过量（二）生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，不溶于过量（二）生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，不溶于过量NaOHNaOHNaOHNaOH的有：的有：的有：的有：与与与与NHNHNHNH3 3 3 3反应反应反应反应（一）（一）（一）（一）生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，能溶于过量生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，能溶于过量生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，能溶于过量生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，能溶于过量氨水，氨水，氨水，氨水，生成络氨离子的有：生成络氨离子的有：生成络氨离子的有：生成络氨离子的有：（二）（二）（二）（二）生成氢氧化物或碱式盐沉淀，不与过量的生成氢氧化物或碱式盐沉淀，不与过量的生成氢氧化物或碱式盐沉淀，不与过量的生成氢氧化物或碱式盐沉淀，不与过量的NHNHNHNH3 3 3 3生成生成生成生成络氨离子的有：络氨离子的有：络氨离子的有：络氨离子的有：与与与与(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3反应反应反应反应与与与与H H H H2 2 2 2S S S S或或或或(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2S S S S反应反应反应反应（一）在（一）在（一）在（一）在0.30.30.30.3M M M M HClHClHClHCl溶液中通入溶液中通入溶液中通入溶液中通入H H H H2 2 2 2S S S S，能生成沉淀的有：，能生成沉淀的有：，能生成沉淀的有：，能生成沉淀的有：（二）在（二）在（二）在（二）在0.30.30.30.3M M M M HClHClHClHCl溶液中通入溶液中通入溶液中通入溶液中通入H H H H2 2 2 2S S S S，沉淀分出后，再加，沉淀分出后，再加，沉淀分出后，再加，沉淀分出后，再加(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2S S S S或在氨性溶液中通入或在氨性溶液中通入或在氨性溶液中通入或在氨性溶液中通入H H H H2 2 2 2S S S S，能生成沉淀的有：，能生成沉淀的有：，能生成沉淀的有：，能生成沉淀的有：第三节第三节 常见阳离子的系统分析法常见阳离子的系统分析法 阳离子系统分析法：阳离子系统分析法：选用适当的组试剂，将选用适当的组试剂，将选用适当的组试剂，将选用适当的组试剂，将 阳离子分成若干个组，使阳离子分成若干个组，使阳离子分成若干个组，使阳离子分成若干个组，使各组离子按顺序分批沉淀下来，然后在各组中进一各组离子按顺序分批沉淀下来，然后在各组中进一各组离子按顺序分批沉淀下来，然后在各组中进一各组离子按顺序分批沉淀下来，然后在各组中进一步分离和鉴定每一种离子。步分离和鉴定每一种离子。步分离和鉴定每一种离子。步分离和鉴定每一种离子。利用不同的组试剂，可以提出许多种分组方案。比较利用不同的组试剂，可以提出许多种分组方案。比较利用不同的组试剂，可以提出许多种分组方案。比较利用不同的组试剂，可以提出许多种分组方案。比较有意义的是硫化氢系统分组方案。有意义的是硫化氢系统分组方案。有意义的是硫化氢系统分组方案。有意义的是硫化氢系统分组方案。硫化氢系统：硫化氢系统：主要主要主要主要以硫化物溶解度不同以硫化物溶解度不同以硫化物溶解度不同以硫化物溶解度不同为基础的系统分析法。以为基础的系统分析法。以为基础的系统分析法。以为基础的系统分析法。以HClHClHClHCl、H H H H2 2 2 2S S S S、(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2S S S S和和和和(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3为组试剂，将为组试剂，将为组试剂，将为组试剂，将25252525种常见阳离子分种常见阳离子分种常见阳离子分种常见阳离子分为五个组。为五个组。为五个组。为五个组。HClHClHClHCl，H H H H2 2 2 2O O O O2 2 2 2,0.3mol/L HCl,NH,0.3mol/L HCl,NH,0.3mol/L HCl,NH,0.3mol/L HCl,NH4 4 4 4I I I I及及及及H H H H2 2 2 2S S S SNHNHNHNH3 3 3 3+NH+NH+NH+NH4 4 4 4Cl,(NHCl,(NHCl,(NHCl,(NH4 4 4 4)2 2 2 2S S S S IIIIIIII组组组组硫化氢组硫化氢组硫化氢组硫化氢组NHNHNHNH3 3 3 3+NH+NH+NH+NH4 4 4 4Cl,(NHCl,(NHCl,(NHCl,(NH4 4 4 4)2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3AgClAgClAgClAgClHgHgHgHg2 2 2 2ClClClCl2 2 2 2 V V V V组试液组试液组试液组试液 V V V V组组组组PbS HgSPbS HgSPbS HgSPbS HgSBiBiBiBi2 2 2 2S S S S3 3 3 3 AsAsAsAs2 2 2 2S S S S3 3 3 3CuS SbCuS SbCuS SbCuS Sb2 2 2 2S S S S3 3 3 3CdS SnSCdS SnSCdS SnSCdS SnS2 2 2 2 I I I I组组组组 盐酸组盐酸组盐酸组盐酸组Al(OH)Al(OH)Al(OH)Al(OH)3 3 3 3 MnSMnSMnSMnSCr(OH)Cr(OH)Cr(OH)Cr(OH)3 3 3 3 CoSCoSCoSCoSFeFeFeFe2 2 2 2S S S S3 3 3 3 NiSNiSNiSNiSFeS ZnSFeS ZnSFeS ZnSFeS ZnSIIIIIIIIIIII V V V V组组组组 IIIIIIIIIIII组组组组硫化铵组硫化铵组硫化铵组硫化铵组IVIVIVIV，V V V V组组组组BaCOBaCOBaCOBaCO3 3 3 3 SrCOSrCOSrCOSrCO3 3 3 3 CaCOCaCOCaCOCaCO3 3 3 3 IV IV IV IV 组组组组碳酸铵组碳酸铵组碳酸铵组碳酸铵组MgMgMgMg2+2+2+2+K K K K+NaNaNaNa+NH NH NH NH4 4 4 4+V V V V组组组组可溶组可溶组可溶组可溶组硫化氢系统分组步骤示意图硫化氢系统分组步骤示意图阳离子第一组（盐酸组）阳离子第一组（盐酸组）(一一一一)概述概述概述概述 本组包括两种离子本组包括两种离子本组包括两种离子本组包括两种离子AgAgAgAg+、HgHgHgHg2 2 2 22+2+2+2+，称为银组。在系统分析，称为银组。在系统分析，称为银组。在系统分析，称为银组。在系统分析中它们从热的稀盐酸溶液中以氯化物形式沉淀出来。故按顺中它们从热的稀盐酸溶液中以氯化物形式沉淀出来。故按顺中它们从热的稀盐酸溶液中以氯化物形式沉淀出来。故按顺中它们从热的稀盐酸溶液中以氯化物形式沉淀出来。故按顺序称为第一组，按组试剂称盐酸组。序称为第一组，按组试剂称盐酸组。序称为第一组，按组试剂称盐酸组。序称为第一组，按组试剂称盐酸组。（二）组试剂与本组离子的沉淀（二）组试剂与本组离子的沉淀（二）组试剂与本组离子的沉淀（二）组试剂与本组离子的沉淀 为使本组离子沉淀完全，必须加入适当过量的为使本组离子沉淀完全，必须加入适当过量的为使本组离子沉淀完全，必须加入适当过量的为使本组离子沉淀完全，必须加入适当过量的HClHClHClHCl，利用同，利用同，利用同，利用同离子效应降低沉淀的溶解度。在系统分析中，考虑到离子效应降低沉淀的溶解度。在系统分析中，考虑到离子效应降低沉淀的溶解度。在系统分析中，考虑到离子效应降低沉淀的溶解度。在系统分析中，考虑到BiBiBiBi3+3+3+3+，SbSbSbSb3+3+3+3+的水解，酸应过量。的水解，酸应过量。的水解，酸应过量。的水解，酸应过量。为了防止氯化银生成难以分离的胶体沉淀，沉淀作用宜在为了防止氯化银生成难以分离的胶体沉淀，沉淀作用宜在为了防止氯化银生成难以分离的胶体沉淀，沉淀作用宜在为了防止氯化银生成难以分离的胶体沉淀，沉淀作用宜在加热至近沸的酸溶液中进行。加热至近沸的酸溶液中进行。加热至近沸的酸溶液中进行。加热至近沸的酸溶液中进行。（三）本组离子的分析（三）本组离子的分析（三）本组离子的分析（三）本组离子的分析1.Ag1.Ag1.Ag1.Ag+与与与与HgHgHgHg2 2 2 22+2+2+2+的分离和的分离和的分离和的分离和HgHgHgHg2 2 2 22+2+2+2+的鉴定的鉴定的鉴定的鉴定 于氯化物沉淀中加入浓硝酸和稀盐酸，加热，于氯化物沉淀中加入浓硝酸和稀盐酸，加热，于氯化物沉淀中加入浓硝酸和稀盐酸，加热，于氯化物沉淀中加入浓硝酸和稀盐酸，加热，AgClAgClAgClAgCl不溶不溶不溶不溶解，而解，而解，而解，而HgHgHgHg2 2 2 2ClClClCl2 2 2 2易溶于此混酸中。易溶于此混酸中。易溶于此混酸中。易溶于此混酸中。于分离出于分离出于分离出于分离出AgClAgClAgClAgCl沉淀的溶液中加入沉淀的溶液中加入沉淀的溶液中加入沉淀的溶液中加入KIKIKIKI、CuSOCuSOCuSOCuSO4 4 4 4和和和和NaNaNaNa2 2 2 2SOSOSOSO3 3 3 3，生，生，生，生成橙红色成橙红色成橙红色成橙红色CuCuCuCu2 2 2 2HgIHgIHgIHgI4 4 4 4沉淀，表示沉淀，表示沉淀，表示沉淀，表示HgHgHgHg2 2 2 22+2+2+2+存在。存在。存在。存在。2.Ag2.Ag2.Ag2.Ag+的鉴定的鉴定的鉴定的鉴定 于于于于HgHgHgHg2 2 2 2ClClClCl2 2 2 2分离的沉淀加浓氨水，沉淀溶解，再加分离的沉淀加浓氨水，沉淀溶解，再加分离的沉淀加浓氨水，沉淀溶解，再加分离的沉淀加浓氨水，沉淀溶解，再加HNOHNOHNOHNO3 3 3 3酸化酸化酸化酸化重新得到白色重新得到白色重新得到白色重新得到白色AgClAgClAgClAgCl沉淀，表示沉淀，表示沉淀，表示沉淀，表示AgAgAgAg+存在。存在。存在。存在。试液试液试液试液 HClHClHClHCl加加加加 热热热热组组组组 AgClAgClAgClAgClHgHgHgHg2 2 2 2ClClClCl2 2 2 2HClHClHClHCl，HNOHNOHNOHNO3 3 3 3 HgClHgClHgClHgCl4 4 4 42-2-2-2-AgClAgClAgClAgClNHNHNHNH3 3 3 3Ag(NHAg(NHAg(NHAg(NH3 3 3 3)2 2 2 2+，ClClClCl-HNOHNOHNOHNO3 3 3 3AgClAgCl (白白)示有示有示有示有AgAgAgAg+CuCu2 2HgIHgI4 4(橙红橙红)CuSOCuSOCuSOCuSO4 4 4 4KIKIKIKINaNaNaNa2 2 2 2SOSOSOSO3 3 3 3示有示有示有示有HgHgHgHg2 2 2 22+2+2+2+盐酸组分析步骤盐酸组分析步骤阳离子第二组（硫化氢组）阳离子第二组（硫化氢组）(一一一一)概述概述概述概述 本组包括本组包括本组包括本组包括PbPbPbPb2+2+2+2+、BiBiBiBi3+3+3+3+、CuCuCuCu2+2+2+2+、CdCdCdCd2+2+2+2+、HgHgHgHg2+2+2+2+、AsAsAsAs（）AsAsAsAs（）SbSbSbSb（）SbSbSbSb（）SnSnSnSn（）SnSnSnSn（）等离子，）等离子，）等离子，）等离子，称为铜、锡组；本组离子的共同特性是在稀的称为铜、锡组；本组离子的共同特性是在稀的称为铜、锡组；本组离子的共同特性是在稀的称为铜、锡组；本组离子的共同特性是在稀的HClHClHClHCl溶液中与溶液中与溶液中与溶液中与H H H H2 2 2 2S S S S可可可可生成硫化物沉淀，按本组被分出的顺序，称为第二组，按所用生成硫化物沉淀，按本组被分出的顺序，称为第二组，按所用生成硫化物沉淀，按本组被分出的顺序，称为第二组，按所用生成硫化物沉淀，按本组被分出的顺序，称为第二组，按所用的试剂称为硫化氢组。的试剂称为硫化氢组。的试剂称为硫化氢组。的试剂称为硫化氢组。(二二二二)组试剂与本组离子的沉淀组试剂与本组离子的沉淀组试剂与本组离子的沉淀组试剂与本组离子的沉淀调节溶液中调节溶液中调节溶液中调节溶液中 HCl HCl HCl HCl 的浓度为的浓度为的浓度为的浓度为 0.3mol/l0.3mol/l0.3mol/l0.3mol/l；加入少许加入少许加入少许加入少许NHNHNHNH4 4 4 4I I I I，使使使使 As()As()As()As()还原为还原为还原为还原为 As()As()As()As()；加热，通入加热，通入加热，通入加热，通入H H H H2 2 2 2S S S S,冷却，将试液稀释一倍，再通入冷却，将试液稀释一倍，再通入冷却，将试液稀释一倍，再通入冷却，将试液稀释一倍，再通入H H H H2 2 2 2S S S S至本组离子至本组离子至本组离子至本组离子完全沉淀。完全沉淀。完全沉淀。完全沉淀。(三三三三)铜组铜组铜组铜组(IIIIIIIIA A A A组组组组 )与锡组与锡组与锡组与锡组(IIIIIIIIB B B B 组组组组 )的分离的分离的分离的分离 根据硫化物的酸碱性不同，把本组的根据硫化物的酸碱性不同，把本组的根据硫化物的酸碱性不同，把本组的根据硫化物的酸碱性不同，把本组的8 8 8 8种离子分成两个种离子分成两个种离子分成两个种离子分成两个小组：铅、铋、铜、镉的硫化物属于碱性，称为铜组或小组：铅、铋、铜、镉的硫化物属于碱性，称为铜组或小组：铅、铋、铜、镉的硫化物属于碱性，称为铜组或小组：铅、铋、铜、镉的硫化物属于碱性，称为铜组或IIIIIIIIA A A A组组组组；AsAsAsAs、SbSbSbSb、Sn(IV)Sn(IV)Sn(IV)Sn(IV)、HgHgHgHg的硫化物具有酸性，称为锡组或的硫化物具有酸性，称为锡组或的硫化物具有酸性，称为锡组或的硫化物具有酸性，称为锡组或IIIIIIIIB B B B 组组组组。以以以以NaNaNaNa2 2 2 2S S S S为组试剂，在处理第二组沉淀时，为组试剂，在处理第二组沉淀时，为组试剂，在处理第二组沉淀时，为组试剂，在处理第二组沉淀时，AsAsAsAs、SbSbSbSb、Sn(IV)Sn(IV)Sn(IV)Sn(IV)、HgHgHgHg的硫化物与的硫化物与的硫化物与的硫化物与NaNaNaNa2 2 2 2S S S S反应溶解，残渣是铜组的硫化反应溶解，残渣是铜组的硫化反应溶解，残渣是铜组的硫化反应溶解，残渣是铜组的硫化物。物。物。物。V V V V组组组组 试液试液试液试液IIIIIIIIIIIIV V V V组组组组 HgSHgSHgSHgS PbSPbSPbSPbS BiBiBiBi2 2 2 2S S S S3 3 3 3 CuSCuSCuSCuS CdSCdSCdSCdS AsAsAsAs2 2 2 2S S S S3 3 3 3 SbSbSbSb2 2 2 2S S S S3 3 3 3 SnSSnSSnSSnS2 2 2 2 PbSPbSPbSPbS BiBiBiBi2 2 2 2S S S S3 3 3 3 CuSCuSCuSCuS CdSCdSCdSCdSAsSAsSAsSAsS3 3 3 33-3-3-3-SbSSbSSbSSbS3 3 3 33-3-3-3-SnSSnSSnSSnS3 3 3 32-2-2-2-HgHgHgHgS S S S2 2 2 22-2-2-2-H H H H2 2 2 2O O O O2 2 2 2,0.30.30.30.3M M M M HCl HCl HCl HCl NHNHNHNH4 4 4 4I,HI,HI,HI,H2 2 2 2S S S SNaNaNaNa2 2 2 2S S S SIIIIIIIIA A A A组组组组 IIIIB B组组 铜组与锡组的分离铜组与锡组的分离(四四)铜组铜组(IIIIA A组组 )的分析的分析1.1.1.1.铜组硫化物的溶解铜组硫化物的溶解铜组硫化物的溶解铜组硫化物的溶解 铜铜铜铜组组组组硫硫硫硫化化化化物物物物PbSPbSPbSPbS、BiBiBiBi2 2 2 2S S S S3 3 3 3、CuSCuSCuSCuS和和和和CdSCdSCdSCdS可可可可用用用用6mol/L6mol/L6mol/L6mol/LHNOHNOHNOHNO3 3 3 3加加加加热热热热溶溶溶溶解，其反应如下：解，其反应如下：解，其反应如下：解，其反应如下：2.2.2.2.铅、铋与铜、镉的分离铅、铋与铜、镉的分离铅、铋与铜、镉的分离铅、铋与铜、镉的分离 用用用用浓浓浓浓氨氨氨氨水水水水将将将将上上上上述述述述硝硝硝硝酸酸酸酸溶溶溶溶液液液液调调调调至至至至微微微微碱碱碱碱性性性性，PbPbPbPb2+2+2+2+、BiBiBiBi3+3+3+3+生生生生成成成成Pb(OH)Pb(OH)Pb(OH)Pb(OH)2 2 2 2、Bi(OH)Bi(OH)Bi(OH)Bi(OH)2 2 2 2NONONONO3 3 3 3白白白白 色色色色 沉沉沉沉 淀淀淀淀，溶溶溶溶 液液液液 为为为为 Cu(NHCu(NHCu(NHCu(NH3 3 3 3)4 4 4 42+2+2+2+和和和和 Cd(NHCd(NHCd(NHCd(NH3 3 3 3)4 4 4 42+2+2+2+。3.3.3.3.铅与铋的分离铅与铋的分离铅与铋的分离铅与铋的分离和和和和PbPbPbPb2+2+2+2+的的的的鉴定鉴定鉴定鉴定 将上述铅、铋沉淀用将上述铅、铋沉淀用将上述铅、铋沉淀用将上述铅、铋沉淀用3mol/L NH3mol/L NH3mol/L NH3mol/L NH4 4 4 4AcAcAcAc处理，处理，处理，处理，Bi(OH)Bi(OH)Bi(OH)Bi(OH)2 2 2 2NONONONO3 3 3 3不溶解不溶解不溶解不溶解,Pb(OH)Pb(OH)Pb(OH)Pb(OH)2 2 2 2由于由于由于由于AcAcAcAc-的配位作用而溶解。的配位作用而溶解。的配位作用而溶解。的配位作用而溶解。溶液中加入溶液中加入溶液中加入溶液中加入K K K K2 2 2 2CrOCrOCrOCrO4 4 4 4，生成黄色沉淀，生成黄色沉淀，生成黄色沉淀，生成黄色沉淀PbCrOPbCrOPbCrOPbCrO4 4 4 4，在沉淀上加，在沉淀上加，在沉淀上加，在沉淀上加2mol/L 2mol/L 2mol/L 2mol/L NaOHNaOHNaOHNaOH，如沉淀溶解，表示，如沉淀溶解，表示，如沉淀溶解，表示，如沉淀溶解，表示PbPbPbPb2+2+2+2+存在。存在。存在。存在。4.4.4.4.BiBiBiBi3+3+3+3+的鉴定的鉴定的鉴定的鉴定(1)(1)(1)(1)硫硫硫硫脲脲脲脲(tu)(tu)(tu)(tu)在在在在酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液中中中中,硫硫硫硫脲脲脲脲(tu)(tu)(tu)(tu)与与与与BiBiBiBi3+3+3+3+生生生生成成成成黄黄黄黄色色色色络络络络合合合合物物物物Bi(tu)Bi(tu)Bi(tu)Bi(tu)2 2 2 23+3+3+3+。(2)(2)(2)(2)硫硫硫硫脲脲脲脲KI KI KI KI 在在在在酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液中中中中，有有有有CuCuCuCu2+2+2+2+存存存存在在在在时时时时，BiBiBiBi3+3+3+3+与与与与硫硫硫硫脲脲脲脲和和和和KIKIKIKI反反反反应应应应，生生生生成成成成红红红红橙橙橙橙色色色色沉沉沉沉淀淀淀淀。这这这这是是是是鉴鉴鉴鉴定定定定BiBiBiBi3+3+3+3+的的的的灵灵灵灵敏敏敏敏度度度度和和和和选选选选择择择择性性性性都都都都较较较较好的反应，本组其它阳离子都不干扰此反应。好的反应，本组其它阳离子都不干扰此反应。好的反应，本组其它阳离子都不干扰此反应。好的反应，本组其它阳离子都不干扰此反应。在在在在上上上上述述述述分分分分出出出出PbPbPbPb2+2+2+2+后后后后的的的的沉沉沉沉淀淀淀淀上上上上，加加加加入入入入2mol/L 2mol/L 2mol/L 2mol/L HNOHNOHNOHNO3 3 3 3使使使使沉沉沉沉淀淀淀淀溶溶溶溶解解解解，用用用用下列反应之一鉴定下列反应之一鉴定下列反应之一鉴定下列反应之一鉴定BiBiBiBi3+3+3+3+.5.5.5.5.CuCuCuCu2+2+2+2+的鉴定的鉴定的鉴定的鉴定（1 1 1 1）与与与与K K K K4 4 4 4Fe(CN)Fe(CN)Fe(CN)Fe(CN)6 6 6 6反反反反应应应应 在在在在中中中中性性性性或或或或弱弱弱弱酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液中中中中，CuCuCuCu2+2+2+2+与与与与 K K K K4 4 4 4Fe(CN)Fe(CN)Fe(CN)Fe(CN)6 6 6 6反应，生成红棕色反应，生成红棕色反应，生成红棕色反应，生成红棕色CuCuCuCu2 2 2 2Fe(CN)Fe(CN)Fe(CN)Fe(CN)6 6 6 6 沉淀。沉淀。沉淀。沉淀。（2 2 2 2）对）对）对）对FeFeFeFe3+3+3+3+S S S S2 2 2 2O O O O3 3 3 32-2-2-2-的反应具有催化作用的反应具有催化作用的反应具有催化作用的反应具有催化作用 反应分两步：反应分两步：反应分两步：反应分两步：FeFeFeFe3+3+3+3+2+2+2+2S S S S2 2 2 2O O O O3 3 3 32-2-2-2-Fe(SFe(SFe(SFe(S2 2 2 2O O O O3 3 3 3)2 2 2 2-(紫色紫色紫色紫色)快（快（快（快（1 1 1 1）Fe(SFe(SFe(SFe(S2 2 2 2O O O O3 3 3 3)2 2 2 2-+Fe+Fe+Fe+Fe3+3+3+3+2Fe 2Fe 2Fe 2Fe2+2+2+2+S+S+S+S4 4 4 4O O O O6 6 6 62-2-2-2-慢（慢（慢（慢（2 2 2 2）当当当当溶溶溶溶液液液液中中中中有有有有CuCuCuCu2+2+2+2+存存存存在在在在时时时时，由由由由于于于于CuCuCuCu2+2+2+2+的的的的催催催催化化化化作作作作用用用用，可可可可加加加加速速速速反反反反应应应应进进进进行行行行，使使使使中中中中间间间间产产产产物物物物的的的的紫紫紫紫色色色色立立立立即即即即褪褪褪褪去去去去，据据据据此此此此可可可可以以以以检检检检出出出出微微微微量量量量CuCuCuCu2+2+2+2+。分离铅、铋后所得的溶液，用下列反应之一鉴定分离铅、铋后所得的溶液，用下列反应之一鉴定分离铅、铋后所得的溶液，用下列反应之一鉴定分离铅、铋后所得的溶液，用下列反应之一鉴定CuCuCuCu2+2+2+2+。6.6.6.6.铜与镉的分离和铜与镉的分离和铜与镉的分离和铜与镉的分离和CdCdCdCd2+2+2+2+的鉴定的鉴定的鉴定的鉴定 在在在在热热热热的的的的2mol/L 2mol/L 2mol/L 2mol/L HClHClHClHCl介介介介质质质质中中中中通通通通H H H H2 2 2 2S S S S，加加加加热热热热使使使使CuCuCuCu2+2+2+2+沉沉沉沉淀淀淀淀，将将将将黑黑黑黑色色色色CuSCuSCuSCuS分分分分离离离离后后后后，加加加加NaAcNaAcNaAcNaAc降降降降低低低低酸酸酸酸度度度度，再再再再通通通通H H H H2 2 2 2S S S S，加加加加热热热热，有有有有黄黄黄黄色色色色沉沉沉沉淀淀淀淀生生生生成成成成，表表表表明明明明有有有有CdCdCdCd2+2+2+2+存在。存在。存在。存在。铜组分离鉴定过程示意图铜组分离鉴定过程示意图 （五）锡组（五）锡组（IIIIB B 组组 ）的分析）的分析1.1.1.1.锡组的沉淀锡组的沉淀锡组的沉淀锡组的沉淀 在用在用在用在用NaNaNaNa2 2 2 2S S S S溶出的锡组硫代酸盐溶液中，逐滴加入浓溶出的锡组硫代酸盐溶液中，逐滴加入浓溶出的锡组硫代酸盐溶液中，逐滴加入浓溶出的锡组硫代酸盐溶液中，逐滴加入浓HAcHAcHAcHAc至呈至呈至呈至呈酸性，硫代酸盐即被分解，析出相应的硫化物。酸性，硫代酸盐即被分解，析出相应的硫化物。酸性，硫代酸盐即被分解，析出相应的硫化物。酸性，硫代酸盐即被分解，析出相应的硫化物。2.2.2.2.砷与砷与砷与砷与锑、锡、汞的分离和砷的鉴定锑、锡、汞的分离和砷的鉴定锑、锡、汞的分离和砷的鉴定锑、锡、汞的分离和砷的鉴定 砷砷砷砷的的的的鉴鉴鉴鉴定定定定：取取取取(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3处处处处理理理理的的的的离离离离心心心心液液液液，加加加加稀稀稀稀盐盐盐盐酸酸酸酸酸酸酸酸化化化化，如如如如有有有有黄黄黄黄色色色色沉沉沉沉淀淀淀淀生生生生成成成成，显显显显示示示示砷砷砷砷的的的的存存存存在在在在。古古古古蔡蔡蔡蔡氏氏氏氏试试试试砷砷砷砷法法法法：在在在在上上上上述述述述含含含含砷砷砷砷的的的的离离离离心心心心液液液液中中中中加加加加入入入入NaOHNaOHNaOHNaOH和和和和锌锌锌锌粒粒粒粒，AsOAsOAsOAsO3 3 3 33-3-3-3-即即即即被被被被还还还还原原原原为为为为AsHAsHAsHAsH3 3 3 3。AsHAsHAsHAsH3 3 3 3与与与与AgNOAgNOAgNOAgNO3 3 3 3试试试试纸纸纸纸反反反反应应应应，试试试试纸纸纸纸由由由由黄黄黄黄色色色色逐逐逐逐渐变为黑色表示砷的存在。渐变为黑色表示砷的存在。渐变为黑色表示砷的存在。渐变为黑色表示砷的存在。砷砷砷砷与与与与锑锑锑锑、锡锡锡锡、汞汞汞汞的的的的分分分分离离离离：硫硫硫硫化化化化砷砷砷砷的的的的酸酸酸酸性性性性最最最最强强强强，用用用用(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2COCOCOCO3 3 3 3即即即即可可可可将将将将其溶解，因而首先可将砷与锡组锑、锡、汞的硫化物分离。其溶解，因而首先可将砷与锡组锑、锡、汞的硫化物分离。其溶解，因而首先可将砷与锡组锑、锡、汞的硫化物分离。其溶解，因而首先可将砷与锡组锑、锡、汞的硫化物分离。3.3.锑、锡与汞的分离锑、锡与汞的分离 在上述分出砷后剩下的沉淀上，加浓盐酸并加热，在上述分出砷后剩下的沉淀上，加浓盐酸并加热，在上述分出砷后剩下的沉淀上，加浓盐酸并加热，在上述分出砷后剩下的沉淀上，加浓盐酸并加热，HgSHgSHgSHgS不溶解，而锑和锡的硫化物则生成氯络离子而不溶解，而锑和锡的硫化物则生成氯络离子而不溶解，而锑和锡的硫化物则生成氯络离子而不溶解，而锑和锡的硫化物则生成氯络离子而溶解：溶解：溶解：溶解：4.4.汞的鉴定汞的鉴定 锑锑锑锑、锡锡锡锡与与与与汞汞汞汞的的的的硫硫硫硫化化化化物物物物沉沉沉沉淀淀淀淀经经经经热热热热HClHClHClHCl处处处处理理理理，如如如如剩剩剩剩下下下下黑黑黑黑色残渣，初步说明有汞存在，但还需要进一步证实。色残渣，初步说明有汞存在，但还需要进一步证实。色残渣，初步说明有汞存在，但还需要进一步证实。色残渣，初步说明有汞存在，但还需要进一步证实。将残渣以将残渣以将残渣以将残渣以HCLHCLHCLHCL和和和和KIKIKIKI加热溶解：加热溶解：加热溶解：加热溶解：HgS+4IHgS+4IHgS+4IHgS+4I-+2H+2H+2H+2H+=HgI=HgI=HgI=HgI4 4 4 42-2-2-2-+H+H+H+H2 2 2 2SSSS 除除除除去去去去H H H H2 2 2 2S S S S，加加加加CuSOCuSOCuSOCuSO4 4 4 4和和和和NaNaNaNa2 2 2 2SOSOSOSO3 3 3 3生生生生成成成成橙橙橙橙红红红红色色色色CuCuCuCu2 2 2 2HgIHgIHgIHgI4 4 4 4沉沉沉沉淀淀淀淀，表示表示表示表示HgHgHgHg2+2+2+2+存在。存在。存在。存在。5.5.锑的鉴定锑的鉴定 取用热盐酸处理的离心液按下列反应之一鉴定锑：取用热盐酸处理的离心液按下列反应之一鉴定锑：取用热盐酸处理的离心液按下列反应之一鉴定锑：取用热盐酸处理的离心液按下列反应之一鉴定锑：（1 1 1 1）还还还还原原原原为为为为金金金金属属属属锑锑锑锑：取取取取一一一一滴滴滴滴离离离离心心心心液液液液滴滴滴滴在在在在一一一一小小小小块块块块锡锡锡锡箔箔箔箔上上上上，如如如如生生生生成成成成黑黑黑黑色色色色斑斑斑斑点点点点，则则则则用用用用水水水水洗洗洗洗净净净净，再再再再加加加加一一一一滴滴滴滴新新新新配配配配制制制制的的的的NaBrONaBrONaBrONaBrO溶溶溶溶液液液液，斑点不消失，则示有锑。斑点不消失，则示有锑。斑点不消失，则示有锑。斑点不消失，则示有锑。（2 2 2 2）与罗丹明）与罗丹明）与罗丹明）与罗丹明B B B B的反应：的反应：的反应：的反应：取几滴离心液，加浓盐酸及取几滴离心液，加浓盐酸及取几滴离心液，加浓盐酸及取几滴离心液，加浓盐酸及KNOKNOKNOKNO2 2 2 2，将看到不溶于水的紫色或蓝色离子缔合物，用苯萃取后苯层，将看到不溶于水的紫色或蓝色离子缔合物，用苯萃取后苯层，将看到不溶于水的紫色或蓝色离子缔合物，用苯萃取后苯层，将看到不溶于水的紫色或蓝色离子缔合物，用苯萃取后苯层显紫红色。此法可在大量的四价显紫红色。此法可在大量的四价显紫红色。此法可在大量的四价显紫红色。此法可在大量的四价SnSnSnSn存在下鉴定五价存在下鉴定五价存在下鉴定五价存在下鉴定五价SbSbSbSb。6.6.锡的鉴定锡的鉴定 在所得溶液中加入在所得溶液中加入在所得溶液中加入在所得溶液中加入HgClHgClHgClHgCl2 2 2 2溶液，锡存在时生成白色溶液，锡存在时生成白色溶液，锡存在时生成白色溶液，锡存在时生成白色HgHgHgHg2 2 2 2ClClClCl2 2 2 2和黑色和黑色和黑色和黑色HgHgHgHg沉淀：沉淀：沉淀：沉淀：取取取取用用用用热热热热HClHClHClHCl处处处处理理理理所所所所得得得得的的的的离离离离心心心心液液液液，加加加加铅铅铅铅粒粒粒粒将将将将Sn(IV)Sn(IV)Sn(IV)Sn(IV)还原为还原为还原为还原为Sn(II)Sn(II)Sn(II)Sn(II)：锡组分离鉴定过程示意图锡组分离鉴定过程示意图阳离子第三组（硫化铵组）阳离子第三组（硫化铵组）(一一一一)概述概述概述概述 本组包括本组包括本组包括本组包括AlAlAlAl3+3+3+3+、CrCrCrCr3+3+3+3+、FeFeFeFe3+3+3+3+、FeFeFeFe2+2+2+2+、MnMnMnMn2+2+2+2+、ZnZnZnZn2+2+2+2+、CoCoCoCo2+2+2+2+、NiNiNiNi2+2+2+2+八种离子，称为铁组。其共同性质是：它们的氯化物溶于八种离子，称为铁组。其共同性质是：它们的氯化物溶于八种离子，称为铁组。其共同性质是：它们的氯化物溶于八种离子，称为铁组。其共同性质是：它们的氯化物溶于水，在水，在水，在水，在0.3mol/L HCl0.3mol/L HCl0.3mol/L HCl0.3mol/L HCl溶液中不为溶液中不为溶液中不为溶液中不为H H H H2 2 2 2S S S S所沉淀所沉淀所沉淀所沉淀，只能在，只能在，只能在，只能在NHNHNHNH3 3 3 3NHNHNHNH4 4 4 4ClClClCl介质中可与介质中可与介质中可与介质中可与(NH(NH(NH(NH4 4 4 4)2 2 2 2S S S S或或或或H H H H2 2 2 2S S S S生成硫化物或氢氧化物沉淀。生成硫化物或氢氧化物沉淀。生成硫化物或氢氧化物沉淀。生成硫化物或氢氧化物沉淀。按组顺序称为第三组，按所用组试剂称为硫化胺组。按组顺序称为第三组，按所用组试剂称为硫化