我国啤酒工业废水处理工艺.doc
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1、我国啤酒工业废水处理工艺浅析1.前言啤酒行业是最耗水行业,其产生的污水量占总耗水量80%。啤酒工业废水为高浓度有机、无毒废水,其成分组成随酿造工艺的不同而改变。啤酒工业废水主要包含乙醇、可溶性淀粉、脂肪、蛋白质、酒花残渣、废酵母液等无毒有机成分。BOD/COD1一般超过0.5。pH值也非定值,随清洁系统的试剂种类、用量的不同而变化。且啤酒废水氮磷无机盐含量很高,直接排入自然水体,会使水体富营养化,微生物藻类大量繁殖,造成水体缺氧,加快水底沉积化合物厌氧分解过程,产生臭气1。严重污染地表与地下水质,对我国水产养殖、工农业造成经济损失,并且饮用水源的污染,严重危害我国人民的生存与发展。针对啤酒废水
2、含有高浓度有机物这一特点,通常使用生化法进行处理。目前我国啤酒工业废水处理工艺通常分为好氧和厌氧两大类。这里浅析好氧的活性污泥法,SBR法,CASS法,生物接触氧化法,生物转盘法和生物滤池法。厌氧生物处理方法2.12啤酒工业废水的产生及来源啤酒是以麦芽和啤酒花为原料,经过发酵后产生二氧化碳的低酒精浓度的饮料。其生产工艺相对比较简单,主要分为四个部分:制麦、糖化、发酵、灌装。第一步先将干净的大麦制作成麦芽,然后使用机器将麦芽粉碎再与经过糊化的大米使用温水进行混合均匀后过滤煮沸,待降温后加酒花进行糖化生产工艺包括制麦、糖化、发酵、罐装四个部分。首先将大麦制成麦芽。然后将麦芽粉碎再与糊化的大米用温水
3、混合后过滤煮沸加酒花进行糖化。当糖化阶段结束后回旋沉淀来除去麦糟。煮沸麦汁确保定型后除去酒花糟。等待温度下降后静置澄清,一般待温度下降到6.5-8.0,对其进行接种酵母,然后密闭发酵,发酵过程一般可分为主发酵和后发酵这两部分。经过发酵后就会变成成熟的酒,然后进行过滤,去除残余的酵母和蛋白质,得到比较洁净的成熟酒。 然后使用细小过滤膜对成熟酒再次进行过滤,最后的成品就就是鲜(生)啤酒最后冷却并澄清。当澄清的麦汁冷却到6.58.0, 接种酵母, 进行发酵。发酵分主发酵和后发酵。经过后发酵的成熟酒,经过过滤,去除残余酵母和蛋白质。过滤后的成品酒, 就是鲜( 生) 啤酒。啤酒生产工艺流程图见 图1。各
4、个工艺都将产生废弃物和大量废水2。 图1 2.1啤酒生产工艺流程图在进行制麦和酿造这两个阶段都产生大量的冷却水,经过检测,这些冷却水比较干净,到达可再利用的标准,可用于浸洗麦子工序3。在制麦与酿造阶段都有冷却水产生,水质较好,占总排水量的65%,可循环使用,用于浸洗麦工序3。啤酒废水按照污染程度一般可以分为按污染程度分低中高,可分成三类4:1)清洁废水。这类水污染较低,可循环使用,用于浸洗麦工序。如冷冻机冷却水,在制冷、发酵、冷却水和灌装车间均有冷冻机。又如洗瓶机最后冲洗水等。2)清洗废水。含有不同浓度的有机物以及无机物。例如废硅胶藻,废酵母,除菌剂和清洗剂等。多为各车间清洗生产装置水、洗瓶机
5、冲洗水、酵母漂洗水。3)含渣废水。这类污水来自发酵车间、糖化车间、灌装车间的含麦槽。含有冷热凝固物、剩余酵母等有机悬浮性固体。来自灌装车间的含渣废水带有商标碎片和酒瓶碎渣等无机物。啤酒厂有机污染物的主要来源见表1。表1 啤酒厂有机污染物来源污染麦汁过滤槽沉淀槽发酵罐硅藻土清酒罐来源煮沸锅过滤机灌酒机污染物麦汁残余麦汁和酵母残硅藻土、啤酒糖化醪凝固物余物和酵母、残余物沉 渣凝固物蛋白质沉渣等沉淀等2.2啤酒废水的性质特点51)耗水量大,随生产水平、生产工艺和管理方式而不同。2)废水类型多样,来源复杂。3)废水中主要污染物成分: 如脂肪、糖、氨基酸、果胶、啤酒花、维生素、蛋白化合物及包装车间的有机
6、物以及少量无机盐类等。其BOD5/ CODcr 较高, 一般超过0.5。并有大量悬浮物, 如麦渣。也常在消毒清洁过程中投入的碱性清洗剂、杀菌剂等。4) 生产周期决定着水质水量。因此水质水量并非固定不变而是具有波动性的,生产期废水量极大, CODcr 比较高,可达数千, pH 值多为以微碱至中碱性。 生产间歇期废水量少, 主要是生活污水,CODcr是生产期的十分之一, pH 值变为微酸性。值得指出的是,现代啤酒厂常年生产不存在间歇期。啤酒工业废水的来源与浓度见表2表2 啤酒工业废水的来源与浓度 mg/L工序序废水中CODcr浓度排放方式浸麦工序500-800间歇排放糖化工序2
7、0000-40000间歇排放发酵工序2000-300间歇排放包装工序400-800连续排放3.啤酒废水治理技术现状根据啤酒废水可生化处理特点,好氧生物处理应用较为广泛。但啤酒废水有机负荷过高,好氧生物处理设备占地面积大等局限性,厌氧生物处理被进一步应用。厌氧生物处理其优点在于适用于高有机负荷废水,缺点在于出水需要处理,在处理过程中还需添加药剂。因此厌氧-好氧生物联合处理作为新兴技术出现,效果显著6。目前,国内外常用的好氧处理方法有活性污泥法,以及改进后的SBR法。生物氧化法也是常见的好氧生物处理法。国外普遍使用的啤酒废水处理工艺为传统活性污泥法、升流式流化床等。上世纪70年代出现的UASB反应
8、器( Upflow Anaerobic Sludge Blanket, UASB)处理技术,因其经济性而广泛应用于欧洲诸国,并被引进亚洲。该技术的处理设施建设费和运行费用相较传统工艺更低廉。为降低使用成本,提高经济效益,提高利用率。提高经济适用性,降低处理成本,在以以UASB反应器处理技术为基础的前提条件下研发了许多新技术,后续出现厌氧颗粒污泥膨胀床例如厌氧颗粒污泥膨胀床( Expanded Granular Sludge Bed, EGSB) 和厌氧内循环反应器( Internal Cycle, IC) 反应器。这两种反应器具有较好的实用性,目前这两者在啤酒生产过程中的废水处理起到了非常重要
9、的作用,并取得很好的处理效果以EGSB和IC为代表的第三代反应器,已在啤酒废水处理的实际工程应用中取得了良好的效果7。3.1啤酒废水的好氧处理好氧处理按照处理的具体要求可分为可分为悬浮态处理和附着态处理两种不同类型。两类。活性污泥法一般属于为悬浮态,生物膜法一般属于为附着态。啤酒废水处理采用的好氧处理工艺有活性污泥法、序批式活性污泥反应器法、CASS法、高负荷生物滤池和接触氧化法。3.1.1活性污泥法传统活性污泥法因其工艺技术成熟在八十年代被广泛采用。其最大的优点可以节省很大一部分的投资资金,比较容易启动,特别适合于浓度比较低的废水处理过程,对中低度效果最明显。其技术指标要求相对简单,进水要求
10、其优点在于投资省,易启动,适用于中、低浓度废水处理,进水CODCr一般为1 000 1 500 mg/L 时, 出水CODCr 可降至50 100 mg/L, 去除率为92% 96%,处理效果好。目前国内很多家酒厂都采取这种技术工艺进行处理。国内多家酒厂采用此工艺,如烟台啤酒厂有限责任公司、武汉啤酒有限责任公司厂、长春啤酒有限责任公司厂、珠江啤酒有限责任公司厂和益民啤酒有限责任公司厂等8。但是传统活性污泥法具有一个明显的缺点,就是在处理过程中产生大量的泥,另外,处理设施建设费用和运转费用都比较高,给企业带来很大的经济压力,并且产生的污泥处理比较麻烦,因此大多数厂家都不乐意接受这个方法,因此对传
11、统活性污泥法进行改良研究。 但传统活性污泥法产泥量大,处理设施建设费和运行费用较高,且易产生污泥膨胀让多数厂家望而却步。进而在传统活性污泥法上有了新的改进。3.1.2 序批式活性污泥法序批式活性污泥法( Sequencing Batch Activated Process) 是在对传统活性污泥法的基础上进行改良而创新出来,近十几年来在我国广泛应用,受到广大厂家的重视。改进,我国近十几年来才引起广泛重视。序批式活性污泥法在SBR( Sequencing Batch Reactor, SBR)序批式活性污泥反应器中完成。与传统的活性污泥法处理工艺流程有很大区别,并且具有以下优点:(1)SBR法处理
12、需要的建筑物比较少,可节省大量的资金投入,可省去调节池、初沉池、二沉池等。经过多年的研发完善,设备的布置科学合理,在国内有较多厂家在使用,(2)与普通活性污泥法相比,1)SBR法处理构筑物少,投资省,可省调节池、初沉池、二沉池等。经过数年完善,设备布置紧凑,已有多例应用实例。2)占地少,设备少,运行费用低,如果是小水量工程可省去浓缩池。(3)处理过程中需要的曝气时间比较短暂,处理效果非常高、处理后水质比较好,并且耐冲击负荷能力比较强(4)其运行过程比较简单,灵活,适用性特别强。3)具有曝气时间短,效率高,出水水质好,耐冲击负荷能力强等优点。4)其运行灵活,适应性强。可以根据进水水质和水量变化来
13、改变各处理阶段的运行与操作时间。SBR 法处理啤酒废水的工艺流程见 图2。 图2 SBR 法处理啤酒废水的工艺流程图啤酒废水在进入SBR前必须进行预处理,由图2可知。SBR是间歇性的有运行周期。其一周期包括五个阶段即进水、反应、沉淀、滗水和闲置。该工艺最佳时间分配为( 啤酒废水进入量为20 t) : 进水时间:曝气时间:沉降时间:间断排污时间 为1:4 : 10: 0.1 9,由邵玉海等通过对福建某啤酒厂研究分析得出。SBR法也有其不足之处:1)对自动化控制要求非常高,需要配置专业的技术人员进行操作。自动化控制要求高2)运行过程中,排水时间比较短,并且在排水过程中需要对沉淀池进行搅拌,因此需要
14、专门的排水设备滗水器,且对滗水器设备的技术要求非常高。排水时间短(间歇排水时),并且排水时要求不搅动沉淀污泥层,因而需要专门的排水设备(滗水器),且对滗水器的要求很高。3)后处理设备尺寸要求很大:例如进行消毒的设备、接触池的容积、排水管等均比较大。如消毒设备很大,接触池容积也很大,排水设施如排水管道也很大。4)滗水深度要求达到一般为1-2米,因此造成了一定的浪费,并且这部分水头损失被白白浪费,增加了总扬程。5)由于精简了设备如初沉淀池,比较容易产生浮起渣,对这个问题目前尚未有十分有效的处理办法。 由于不设初沉池,易产生浮渣,浮渣问题尚未妥善解决。3.1.3 CASS工艺 CASS是(Cycli
15、c Activated Sludge System)的缩写,即周期循环活性污泥法。是将好氧生物选择器与传统SBR结合的优化变形,该系统应用比较早,从20世纪70年代便开始研究并且应用于实际生产。 在20 世纪70 年代开始得到研究和应用。该系统核心部分为CASS反应池,没有曝气池、二沉池和污泥回流系统。相当于在SBR池前部放一个生物选择器。整个CASS反应池被隔墙分成三部分:选择区、预反应区及主反应区10-11 。C ASS反应池每运行一周期包括如下工序:1)曝气期 2)沉淀期 3)滗水期 4)闲置期。选择区、预反应区及主反应区可以交替进水,更适于自动化操作。CASS反应器内微 生物处于好氧缺
16、氧厌氧周期性变化中。生物选择区不曝气,利用微生物高效降解废水与回流污泥中的有机负荷。好氧生物反应器放在CASS池的前端采用半限制性曝气方式,为预反应区,应控制DO在0. 5 mg/ L 以内。主反应区为好氧曝气,控制DO在2- 3 mg/ L, 进行有机物生化和氨氮硝化。目前CASS 工艺处理啤酒废水被很多厂家采用 10, 11 ,经过检测COD、BOD去除率在70%以上。处理负荷达2 000 mg/L,处理后水质达到污水排放新扩改二级标准。工程实践显示表明, 在高寒地区采用CASS工艺处理啤酒废水是可行的。进水CODCr低于1500 mg/L,高于500 mg/L时,处理后水质可达到污水排放
17、标准的一级排放 标准。污泥的培养和驯化可在低温下进行。CASS工艺虽然流程短,工艺简单,操作方便和可自动化。但是首次运行调试时间较长,对操作管理要求较高12。3.2.1 生物膜法生物膜法是基于生物处理发的一类统称,其主要原理是通过微生物降解污水中溶解性的有机污染物。其最明显的特点均是通过附着在“滤料”表面的微生物形成的胶质生物膜发挥作用,其主要通过吸附污水中的有机物和DO而达到净化污水的目的。被吸附的有机物和溶解氧将进一步被转化为水、二氧化碳、氨气和微生物细胞质。生物膜结构特点主要有:具有明显的蓬松絮状结构体,微孔数目很多,总表面积非常大,具有很强的吸附能力。 生物膜厚度一般控制在2-3毫米为
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