化学监督6电化学分析.pptx
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1、第一节第一节第一节第一节 电位分析法基本原理电位分析法基本原理电位分析法基本原理电位分析法基本原理v一、基本原理一、基本原理:电化学电池、电化学电池、Nernst方程方程 电位分析法的大致过程是:选择合适的参比电极和指示电位分析法的大致过程是:选择合适的参比电极和指示电极浸入制备好的试液中构成原电池,用适当方法和仪器电极浸入制备好的试液中构成原电池,用适当方法和仪器测定此原电池的电动势,根据测得的电动势(或操作过程测定此原电池的电动势,根据测得的电动势(或操作过程中电池电动势的变化),计算待测物质的含量。中电池电动势的变化),计算待测物质的含量。v二、电位法测定溶液的二、电位法测定溶液的pH值
2、值 v1.参比电极:甘汞电极是常用的参比电极参比电极:甘汞电极是常用的参比电极。电极反应:电极反应:Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl v2.指示电极:指示电极:H+离子的指示电极常见的是玻璃电极。条离子的指示电极常见的是玻璃电极。条件一定时,其电极电位与被测溶液的件一定时,其电极电位与被测溶液的pH值成线性关系:值成线性关系:v四、溶液四、溶液pH值的测定原理:值的测定原理:v测量电池:玻璃电极测量电池:玻璃电极标准缓冲溶液标准缓冲溶液甘汞电极,即甘汞电极,即Ag,AgClHCl玻璃膜玻璃膜试液试液KClHg2Cl2,Hg v电池电动势(电池电动势(250C):):E=k+0.059pHvp
3、H的操作定义:的操作定义:v对于标准溶液:对于标准溶液:E标标=k+0.0592pH标标 v对于待测溶液:对于待测溶液:E试试=k+0.0592pH试试v即即 pH试试=pH标标+(E试试E标标)/0.0592vpH测定注意事项:温度校正、复定位、标准缓冲溶液、测定注意事项:温度校正、复定位、标准缓冲溶液、电极的浸泡和保护、电极的检查、复合电极、电极的清电极的浸泡和保护、电极的检查、复合电极、电极的清洗、水样的测定。洗、水样的测定。v五、溶液五、溶液pNa值的测定原理值的测定原理v测量测量pNa值的原理,基本上与玻璃电极测定溶液值的原理,基本上与玻璃电极测定溶液的的pH相似。相似。v但是由于被
4、测溶液中但是由于被测溶液中H+离子对测定有干扰,当测离子对测定有干扰,当测量量Na离子时,离子时,H+离子浓度和离子浓度和Na+离子浓度比应离子浓度比应小于小于1:100,以免除,以免除H+离子对离子对Na+离子测定的干离子测定的干扰。通常向溶液中加入碱试剂(二异丙胺或氢氧扰。通常向溶液中加入碱试剂(二异丙胺或氢氧化钡)使溶液化钡)使溶液pH控制在控制在10以上,以消除以上,以消除H+离子离子对测定干扰。对测定干扰。第二节第二节第二节第二节 电位滴定法电位滴定法电位滴定法电位滴定法 第二节第二节 电位滴定法电位滴定法v电位滴定法是用电极电位(电电位滴定法是用电极电位(电池电动势)的变化代替指示
5、剂池电动势)的变化代替指示剂颜色的变化来指示终点的容量颜色的变化来指示终点的容量分析方法。电位滴定终点的确分析方法。电位滴定终点的确定,并不需要知道终点电位的定,并不需要知道终点电位的绝对值,仅需要注意电位的变绝对值,仅需要注意电位的变化。把测得的电位值对消耗的化。把测得的电位值对消耗的滴定剂体积作图绘制滴定曲线,滴定剂体积作图绘制滴定曲线,由滴定曲线上电位由滴定曲线上电位“突跃突跃”部部分来确定滴定的终点。分来确定滴定的终点。一、电位滴定终点的确定一、电位滴定终点的确定1.作图法作图法2二级微商计算法二级微商计算法v三、电位滴定法的应用三、电位滴定法的应用:v四大滴定法四大滴定法v四、自动电
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