文献与平衡.pptx

Citra/HAuCl4摩尔比例调控球形金纳米粒子的制备 通过改变柠檬酸钠与四氯金酸的摩尔比可以控制粒子的尺寸但随着尺寸的增加，粒子的多分散度也随之增加，粒子形貌表现为椭球或其它不规则形状，粒子稳定性降低Frens的工作：固定Au3+的浓度不变，通过系统调节柠檬酸钠的加入量，可以获得不同尺寸的金纳米粒子Frens方法作者：通过大范围的调节柠檬酸钠的加入量，使柠檬酸钠与氯金酸的摩尔比大幅度提高（7：1），这样制得的金纳米粒子粒径在20-40nm，多分散度降低到510之间Citra/HAuCl4摩尔比例不同的条件下合成的金纳米粒子的TEM图像 随着摩随着摩尔比的增加，金比的增加，金纳米粒子的形貌逐米粒子的形貌逐渐由由纵横比横比较大的大的椭球向各向同性的球形粒子球向各向同性的球形粒子转变摩摩尔比小于比小于2.0：1时，粒子的平均尺寸随着，粒子的平均尺寸随着柠檬酸檬酸钠浓度的降低而增加度的降低而增加摩摩尔比在比在3.514：1之之间时，粒子的尺寸随，粒子的尺寸随着着柠檬酸檬酸钠浓度的增加而增加度的增加而增加摩摩尔比大于比大于14：1时，所，所得到的球形粒子的尺寸不均得到的球形粒子的尺寸不均匀，尺寸分布加匀，尺寸分布加宽，也就是，也就是出出现了大的粒子更大而小的了大的粒子更大而小的粒子更小的粒子更小的现象。象。7.0:114.0:117.5:128.0:1以上以上实验结果果说明明柠檬酸檬酸钠的的稳定作用定作用对于于金金纳米粒子的米粒子的尺寸和形貌尺寸和形貌起到了非常重要的作用起到了非常重要的作用在低Na3Ct/HAuCl4 比率时（2.0:1）反应速率较快，10s时在TEM下就能观测出金粒子，而7.0:1的比率下，反应进行到60s时才会被检测到。说明柠檬酸钠浓度增加，反应速度变慢。金纳米粒子制备过程中溶液吸收光谱和颜色随时间变化的情况520nm左右左右的吸收峰，的吸收峰，其位置和其位置和强度的度的变化化反反映了溶液中映了溶液中金金纳米粒子米粒子数目和尺寸数目和尺寸600800nm的的宽吸收吸收带代表代表了反了反应过程中粒子的聚集或者程中粒子的聚集或者粒子各相异性程度的增加粒子各相异性程度的增加随着摩尔比的增加，金配合物的结构发生变化，粒子在反应过程中的聚集或是各相异性的生长被消弱，金纳米粒子的成核和生长速度呈现先慢后快又慢再快的变化过程说明柠檬酸钠浓度的增加不仅使粒子更加稳定和均匀，同时对氯金酸配合物的结构和粒子的成核和生长速度也有着重要的影响。Citra/HAuCl4摩摩尔比例比例为7.0：1（体系（体系pH=7.2）和）和2.0：1（体系（体系pH=5.8）时随反随反应进行不同行不同时间的的TEM图像像生成很多极小生成很多极小的金粒子的金粒子出出现了一些了一些类似蝌蚪形似蝌蚪形状的不状的不规则结构构蝌蚪形状的不蝌蚪形状的不规则结构有明构有明显生生长，不不规则的的头部明部明显增大，尾部增大，尾部张长蝌蚪形蝌蚪形结构的尾部构的尾部基本消失，只有很基本消失，只有很少的残余，少的残余，头部演部演变为椭球粒子，尺球粒子，尺寸相寸相对蝌蚪形蝌蚪形时期期的的头部尺寸更大部尺寸更大没有生没有生长类似蛇形和蝌似蛇形和蝌蚪形的蚪形的纳米米结构，构，获得得均匀的各向均匀的各向同性的球形同性的球形粒子粒子随着摩随着摩尔比的增加，反比的增加，反应中中间的不的不规则性性质粒子的各向异性程度逐粒子的各向异性程度逐渐降低降低pH1.5时，在314nm处出现一个显著的吸收峰合成过程中氯金酸浓度变化的研究随Na3Ct/HAuCl4 比率增加，pH的改变及Au配合物的形体改变pH过低，反应过快无法控制Na3Ct/HAuCl4(7:1)比率一定，研究pH对反应速率影响pH变化与之前Na3Ct/HAuCl4比率在0.7-28的溶液pH对应pH3.7-7.7时，柠檬酸钠起pH调节剂作用最初速率与Na3Ct/HAuCl4比率，pH的关系仅改变pH，形体的变化（与图一相似）趋势：先减后增说明柠檬酸钠作为pH调节剂f)本文方法在控制形体分布的优势DHBC对CaCO3的形态和晶型有影响最先由Choi and Kim发现某种多肽会影响CaCO3的结构具有可调整的次级结构的DHBC可以控制水溶液中CaCO3晶体的生长，例如PEG(m)-b-pGlu(n)DMF与其他物质构成的混合溶剂控制CaCO3结晶A)纯DMF：CaCO3呈多面体B)DMF:methanol=5:1：由层状矩形构成，且面的中心有凹腔C)DMF:THF=5:1：形状与b中的相似，为长方形，且面的中心有凹腔D)DMF:n-propanol=5:1：接近球形E)DMF:ethanol=5:1：相对统一直径的球形，且表面粗糙F)DMF:1,4-dioxane=5:1：多枝型DMF/NIW混合溶剂的进一步探索a,b)DMF:NIW=1:1：表面光滑，直径在5.3到6.0 微米c,d)DMF:ethanol=5:1：表面粗糙，直径在1.5到2.4微米由于其不稳定性，经过长时间反应，小球会转变成为菱形方解石DMF/NIW混合溶剂的进一步探索a)1:7：两种直径的球形b)1:3：球形，直径分散度大c)1:5：球形和椭球形，直径分散度大d)1:2：球形，直径分散度大e)1:1.4：球形，单一直径从1:7到1:2直径分散度越来越大对DMF/NIW中形成的CaCO3的XRD图谱a,b,c,d均以球霰石形态为主出现多个v峰说明小球中包裹着更小的球镀金电镀法镀金现在有三种：纯的氰酸根合金离子做电解质，氰酸根合金离子和一些有机材料作为增亮剂，亚硫酸合金和一些含有金的混合溶剂作为电解质。下图即为电镀金的一个过程：配合离子逐渐解离释放出一价金，进而一价金在阴极析出。二氰合金离子在溶液中存在平衡：由上可见仅仅是二氰合金离子解离释放的金离子很少，无法满足需要。要使溶液中金离子的浓度达到电解所需要的浓度，就必须通过调节溶液的pH，最好将pH调节在3.55.0之间，过高则金离子达不到要求，过低则配离子会解离生成AuCN分子，不利于电解。同时由于其制取的金的延展性很低，所以极易形成断裂。极谱学和电位测量技术发现在电解过程中会有三价金生成，这是由于部分离子在阳极被氧化。但是三价金却不会在阴极被还原，原因是其浓度很低，一价金和氢离子会优先反应。所以最好就让他以三价的形式存在。由于二氰合金配离子电解存在以上种种问题，所以人们把目光转移到三价金的化合物中。pH就可以在1.03.0之间，最开始使用的是含氯的电解质，结果电解过程中有氯气生成，这限制了它的应用。后来人们使用无氯的电解质取得了很好地效果。制取的金很亮而且坚硬，但是却容易锈蚀，电解速率慢，不耐磨。二亚硫酸合金离子的稳定性不如二氰合金离子稳定，所以可以提供更多的离子。但是在中性和酸性的条件下却存在一些副反应。当pH降低到4.7以下时。亚硫酸根会受到破坏。增亮剂有机材料准金属过渡金属通过偏振增加亮度，但会降低耐磨度它们增强金的核化作用作为一种包裹物，增强亮度密度：由于有少量的Ni和Co生成所以密度会有所减小，由于轻金属的加入，金的结构膨胀，故密度减小。