第四章酸碱滴定法.pptx

第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法 分析化学教研室分析化学教研室 概概 述述 酸碱滴定法：酸碱滴定法：以酸碱反应以酸碱反应(质子转移反应质子转移反应)为基础的定为基础的定量分析法。量分析法。各类酸碱溶液的各类酸碱溶液的pH值计算方法值计算方法酸碱滴定曲线和指示剂的选择酸碱滴定曲线和指示剂的选择 酸碱滴定及滴定终点误差酸碱滴定及滴定终点误差 本章主要内容：本章主要内容：酸碱质子理论：酸碱质子理论：酸酸溶液中凡能给出质子的物质溶液中凡能给出质子的物质碱碱溶液中凡能接受质子的物质溶液中凡能接受质子的物质1 1）具有共轭性）具有共轭性）具有共轭性）具有共轭性 2 2）具有相对性）具有相对性）具有相对性）具有相对性 3 3）具有广泛性）具有广泛性）具有广泛性）具有广泛性A+H+HA如：如：如如:HCO3 既为酸，也为碱既为酸，也为碱既可为中性分子，也可为阴离子或阳离子既可为中性分子，也可为阴离子或阳离子 特点：特点：溶剂合质子溶剂合质子H3O+A-HA +H2O HA +SH SH2+A-例例:HAc+H2O H3O+Ac-水合质子水合质子 例例:HClO4+HAc H2Ac+ClO4-醋酸合质子醋酸合质子 酸碱的强度酸碱的强度Ka，给质子能力，给质子能力强，酸的强度强，酸的强度Kb，得质子能力，得质子能力强，碱的强度强，碱的强度 共轭酸碱对共轭酸碱对HA和和A-有如下关系：有如下关系：多元酸碱：多元酸碱：多元酸（碱）在水中逐级离解，强度逐级递减多元酸（碱）在水中逐级离解，强度逐级递减多元酸（碱）在水中逐级离解，强度逐级递减多元酸（碱）在水中逐级离解，强度逐级递减如三元酸：如三元酸：一、一元酸（碱）溶液一、一元酸（碱）溶液的氢阳离子浓度的氢阳离子浓度计算计算1强酸（强酸（HA）PBE:第一节第一节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算酸碱溶液中氢离子浓度的计算（1）精确式）精确式或：或：H+=A=Ca pH =lgH+=lgCa (2)(2)近似式（最简式）近似式（最简式）当Ca20OH时，水解产生的H+可以忽略对于碱：pOH lgOH=lgCb 2一元弱酸（碱）溶液的氢离子浓度的计算一元弱酸（碱）溶液的氢离子浓度的计算（1 1）一元弱酸（）一元弱酸（）一元弱酸（）一元弱酸（HAHA ）精确式精确式PBE:H+=A-+OH-或：H3+KaH2-(CaKa+Kw)HKaKw=0A:近似式近似式近似式近似式(最简式最简式最简式最简式)当当（忽略酸的离解）（忽略酸的离解）且且当当（忽略水的离解）（忽略水的离解）B:C:（2 2）一元弱碱（）一元弱碱（）一元弱碱（）一元弱碱（C Cb b）(最简式最简式最简式最简式)例：计算例：计算0.1mol/L NH4Cl溶液的溶液的pH值。值。Ka=Kw/Kb=5.610-10 pH=5.13二、多元酸二、多元酸(碱碱)溶液的氢离子浓度的计算溶液的氢离子浓度的计算（1 1）多元弱酸）多元弱酸）多元弱酸）多元弱酸HH2 2A A：设二元酸分析浓度为：设二元酸分析浓度为：设二元酸分析浓度为：设二元酸分析浓度为C Ca a（2 2 2 2）多元弱碱）多元弱碱）多元弱碱）多元弱碱M M M M2 2 2 2A A A A：设二元弱碱分析浓度为：设二元弱碱分析浓度为：设二元弱碱分析浓度为：设二元弱碱分析浓度为C Cb b三、两性物质溶液的氢离子浓度计算三、两性物质溶液的氢离子浓度计算NaHANaH2PO4 Na2HPO4 弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐(NH4Ac)四、缓冲溶液的离子浓度计算四、缓冲溶液的离子浓度计算定义：加入少量酸碱，溶液定义：加入少量酸碱，溶液定义：加入少量酸碱，溶液定义：加入少量酸碱，溶液pHpH值无显著变化的溶液。值无显著变化的溶液。值无显著变化的溶液。值无显著变化的溶液。组成：共轭碱（酸）、或浓度较大的强酸（碱）组成：共轭碱（酸）、或浓度较大的强酸（碱）组成：共轭碱（酸）、或浓度较大的强酸（碱）组成：共轭碱（酸）、或浓度较大的强酸（碱）例例:Ca mol/mL HA与与Cb mol/mL NaA水溶液水溶液质量质量:HA+A-=Ca+Cb Na+=Cb 电荷电荷:Na+H+=A-+OH-将将(2)式带入式带入(3)式，得质子条件式：式，得质子条件式：A-=Cb+H+-OH-(1)将将(1)+(2)式，式，Na用（用（3）代替，得质子条件式：）代替，得质子条件式：HA=Ca-H+OH-(2)缓冲溶液缓冲溶液pH计算（导出略）计算（导出略）例：计算例：计算0.3 mol/L HAc与与0.1 mol/L NaOH等体积混合后的等体积混合后的pH值。值。解：解：Cb=0.05 mol/L Ca=0.1 mol/L 例：例：10 mL 0.20 mol/L HCl与与10mL 0.5 mol/L HCOONa和和2.010-5mol/L Na2C2O4溶溶液混合，计算溶液中液混合，计算溶液中C2O42-。(已知已知HCOOH pKa=3.77,H2C2O4 pKa1=1.25,pKa2=4.29)(3.210-6mol/L)一、指示剂的变色原理一、指示剂的变色原理1.1.指示剂：指示剂：指示剂：指示剂：a a弱的有机酸（碱）；弱的有机酸（碱）；弱的有机酸（碱）；弱的有机酸（碱）；b b酸式体和碱式体颜色不同酸式体和碱式体颜色不同酸式体和碱式体颜色不同酸式体和碱式体颜色不同指示终点指示终点指示终点指示终点 c c溶液溶液溶液溶液pHpH变化变化变化变化指示剂结构改变指示剂结构改变指示剂结构改变指示剂结构改变指示终点变化指示终点变化指示终点变化指示终点变化 HIn H+In-酸式体酸式体碱式体碱式体第二节第二节 酸碱指示剂酸碱指示剂2.常用指示剂的变色原理常用指示剂的变色原理二、指示剂的变色范围及其影响因素二、指示剂的变色范围及其影响因素 HIn H+In-酸式体酸式体碱式体碱式体1.变色范围变色范围2.讨论：讨论：KHIn一定，一定，H+决定比值大小，影响溶液颜色决定比值大小，影响溶液颜色1）In-/HIn10 或或 pH pKHIn+1 碱式色碱式色2）In-/HIn 1/10 或或 pH pKHIn-1 酸式色酸式色3）指示剂变色范围：）指示剂变色范围：1/10 In-/HIn 10 或或 pH pKHIn1指示剂理论变色范围指示剂理论变色范围 pH=pKHIn 1指示剂理论变色点指示剂理论变色点 pH=pKHIn，In-=HInn n实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏；实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏；n n指示剂的变色范围越窄，变色越敏锐。指示剂的变色范围越窄，变色越敏锐。pKHIn 理论范围理论范围 实际范围实际范围 酸色酸色 碱色碱色 甲基橙甲基橙 3.45 2.454.45 3.14.4 红红黄黄 甲基红甲基红 5.1 4.16.1 4.46.2 红红黄黄 酚酞酚酞 9.1 8.110.1 8.010.0 无无红红 由于眼睛对不同颜色敏感度不同，指示由于眼睛对不同颜色敏感度不同，指示剂的理论和实际变色范围不同剂的理论和实际变色范围不同3.影响酸碱指示剂变色范围因素影响酸碱指示剂变色范围因素2）双色指示剂：）双色指示剂：甲基橙甲基橙（1）指示剂的用量无论单色还是双色指示剂适量）指示剂的用量无论单色还是双色指示剂适量1）单色指示剂：）单色指示剂：酚酞酚酞 浓度变化，改变变色范围。浓度变化，改变变色范围。浓度对变色范围无影响。浓度对变色范围无影响。（2）温度）温度 T KT KHInHIn 变色范围变色范围变色范围变色范围！注意：如加热，须冷却后滴定注意：如加热，须冷却后滴定注意：如加热，须冷却后滴定注意：如加热，须冷却后滴定例：甲基橙例：甲基橙例：甲基橙例：甲基橙 18 3.14.4 18 3.14.4 100 100 2.53.7 2.53.7，灵敏度灵敏度灵敏度灵敏度（3）中性电解质）中性电解质 离子强度离子强度离子强度离子强度 KKHInHIn改变改变改变改变 影响变色范围影响变色范围影响变色范围影响变色范围（4）滴定程序）滴定程序 无色无色无色无色有色，浅色有色，浅色有色，浅色有色，浅色有色有色有色有色例：例：例：例：酸滴定碱酸滴定碱酸滴定碱酸滴定碱 选甲基橙、甲基红选甲基橙、甲基红选甲基橙、甲基红选甲基橙、甲基红 碱滴定酸碱滴定酸碱滴定酸碱滴定酸 酚酞、百里酚酞酚酞、百里酚酞酚酞、百里酚酞酚酞、百里酚酞三、混合指示剂三、混合指示剂组成组成 1 1指示剂指示剂指示剂指示剂+惰性染料惰性染料惰性染料惰性染料 例：甲基橙例：甲基橙例：甲基橙例：甲基橙+靛蓝（紫色靛蓝（紫色靛蓝（紫色靛蓝（紫色绿色）绿色）绿色）绿色）2 2指示剂指示剂指示剂指示剂指示剂指示剂指示剂指示剂 例：溴甲酚绿例：溴甲酚绿例：溴甲酚绿例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色甲基红（酒红色甲基红（酒红色甲基红（酒红色绿色）绿色）绿色）绿色）特点特点 变色敏锐；变色范围窄变色敏锐；变色范围窄变色敏锐；变色范围窄变色敏锐；变色范围窄第三节第三节 酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定法的基本原理n酸碱滴定曲线，指示剂的选择原酸碱滴定曲线，指示剂的选择原则，强酸、强碱和弱酸弱碱滴定。则，强酸、强碱和弱酸弱碱滴定。H+OH-H2O1.滴定常数滴定常数(Kt)反映滴定反应进行的完反映滴定反应进行的完全程度。全程度。一、强酸（碱）的滴定一、强酸（碱）的滴定0.1000mol/L NaOH0.1000mol/L NaOH滴定滴定0.1000mol/L 0.1000mol/L 20.00mL HCl20.00mL HCl2.2.强碱滴定强酸滴定曲线强碱滴定强酸滴定曲线计算滴定过程中计算滴定过程中pHpH值的变化值的变化（1）滴定开始前（）滴定开始前（Vb=0）（2 2）SPSP前前0.1%0.1%时时（Vb Vb VaVa），加加入入NaOH NaOH 19.98mL19.98mL（3 3）化学计量点时（）化学计量点时（）化学计量点时（）化学计量点时（V Vb b=V=Va a）（4 4）SPSP后后后后0.1%0.1%（V Vb b V Va a ），），），），加入加入加入加入NaOH 20.02mLNaOH 20.02mL 滴定开始，强酸缓冲区，滴定开始，强酸缓冲区，滴定开始，强酸缓冲区，滴定开始，强酸缓冲区，pHpH变化小变化小变化小变化小 随滴定进行随滴定进行随滴定进行随滴定进行 ，HCl HCl，pHpH变化渐变化渐变化渐变化渐 SPSP前后前后前后前后0.1%0.1%，pH pH ，酸酸酸酸碱碱碱碱 pH=5.4 pH=5.4 继续滴继续滴继续滴继续滴NaOHNaOH，强碱缓冲，强碱缓冲，强碱缓冲，强碱缓冲区，区，区，区，pHpH变化小变化小变化小变化小 pH3.有关概念有关概念 滴定突跃：化学计量点前后加入少量的滴滴定突跃：化学计量点前后加入少量的滴定剂引起较大的待测物质浓度（定剂引起较大的待测物质浓度（pH）变化。）变化。突跃范围：突跃所在的浓度（突跃范围：突跃所在的浓度（pH）范围。）范围。影响突越大小因素影响突越大小因素 Ca（Cb）越大，突越越大；）越大，突越越大；对滴定误差的要求。对滴定误差的要求。指示剂的选择原则指示剂的选择原则 凡凡是是变变色色范范围围部部分分或或全全部部落落在在滴滴定定突突跃跃范围内的指示剂都可用来指示终点。范围内的指示剂都可用来指示终点。4.4.强酸滴定强碱强酸滴定强碱形状类似强碱滴定强酸，形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反变化相反二、一元弱酸（碱）的滴定二、一元弱酸（碱）的滴定HA +OH-A-+H2O(Ka 或或Kb,反应越完全反应越完全)B-+H+HB1.滴定常数2.NaOH（0.1000mol/L）滴定）滴定 HAc（0.1000mol/L,20.00mL）（1）滴定开始前（）滴定开始前（Vb=0，组成组成:HAc）（2）sp前（前（Vb Va，组成，组成:HAc+NaAc）sp前前0.1%时时，加入，加入NaOH 19.98mL（3）sp 时，时，Vb=Va（HAc NaAc）（4）SP后后0.1%时时，Vb Va（NaOH+NaAc）加入加入NaOH 20.02mL时时 滴定前，曲线起点高滴定前，曲线起点高,pH=2.88 pH的变化速率不同：的变化速率不同：(曲线斜率曲线斜率)较大较大小小大大 SP前后前后0.1%，pH急剧变化，急剧变化，pH=7.769.70（突跃小）（突跃小）（强酸（强酸:pH=4.309.70）指示剂：酚酞、百里酚酞指示剂：酚酞、百里酚酞弱酸的强度，浓度弱酸的强度，浓度 Ca和和Ka ，pH ，滴定准确性越高滴定准确性越高 3.影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素4.弱酸（碱）能被准确滴定判别弱酸（碱）能被准确滴定判别（TE=0.1%TE=0.1%）弱酸：弱酸：CaKa10-8 (C=0.1mol/L,Ka10-7或或 pKa7)弱碱弱碱：C Cb bK Kb b10-8 问题：强酸滴定弱碱与强碱滴定问题：强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸滴定曲线对比：曲线变化相反弱酸滴定曲线对比：曲线变化相反HCl NH3H2OKb=1.7610-5Sp时，时，pH=5.28 pH=6.244.30用用HClHCl滴定滴定NHNH4 4ClCl（pKapKa9.269.26）用用HClHCl滴定滴定NaNa2 2B B4 4O O7 7NaNa2B B4O O7+2HCl+2HCl5H5H2O=2NACl+4HO=2NACl+4H3BOBO30.1mol/LHCl0.1mol/LHCl滴定：生成滴定：生成H H3BOBO3 0.1mol 0.1mol SP时：时：pH5.07选择指示剂？选择指示剂？KCN,碱，碱，pKb4.69HCN,酸，酸，pKa9.312.CaKa10-8或或CbKbV2 0 NaOH+Na2CO3V2V1 0 NaHCO3+Na2CO3 2.分步滴定分步滴定(样品分两份样品分两份)V1（酚酞）（酚酞）V2（甲基橙）（甲基橙）V1=V2 NaOHV1=0,V20 NaHCO32V1=V2 Na2CO32V1V2,V2V1 NaOH+Na2CO32V1V1 NaHCO3+Na2CO3 （二）间接滴定法（二）间接滴定法1.无机含氮化合物的测定无机含氮化合物的测定 NH4+OH-NH3+H2O NH3 +HCl（定过量）（定过量）NH4Cl HCl(过量）过量）+NaOH NaCl+H2O加热加热1).蒸馏法蒸馏法 2).甲醛法甲醛法 2.2.硼酸的测定硼酸的测定第四节第四节 滴定终点误差滴定终点误差 滴定滴定终点误差终点误差(TE)(TE)：测定值大于真值误差为正。测定值大于真值误差为正。强碱强碱 强酸：强酸：强酸强酸 强碱强碱：1.强酸（碱）的滴定误差强酸（碱）的滴定误差例：计算例：计算NaOH溶液溶液(0.10mol/L)滴定滴定HCl溶液溶液(0.10mol/L)至至pH4.0(甲基橙指示终点甲基橙指示终点)和和pH9.0(酚酞指示终点酚酞指示终点)的滴定终的滴定终点误差。点误差。H+=10 4.0mol/L,OH-=10 10.0mol/L,CHCl=0.10/2mol/L解：解：1）甲基橙变色）甲基橙变色pH4.0，则，则强碱强碱 弱酸：弱酸：强酸强酸 弱碱弱碱：2.弱酸（碱）的滴定误差弱酸（碱）的滴定误差例：例：NaOH溶液溶液(0.1000mol/L)滴定滴定HAc溶液溶液(0.1000mol/L)，若滴定至，若滴定至pH9.20时计算滴定时计算滴定终点误差。终点误差。H+=6.310 10mol/L,OH-=1.610 5mol/L,CHCl=0.05000mol/L解：解：1.非水滴定法：在非水溶剂中进行的滴定分析法非水滴定法：在非水溶剂中进行的滴定分析法第五节第五节 非水溶液中的酸碱滴定法非水溶液中的酸碱滴定法 2.2.非水酸碱滴定法的特特点非水酸碱滴定法的特特点增大有机物溶解度增大有机物溶解度 改善样品的酸碱性改善样品的酸碱性 增大滴定突跃，终点明显增大滴定突跃，终点明显扩大酸碱滴定范围扩大酸碱滴定范围 难溶于水的有机物；难溶于水的有机物；在水中不能直接被滴定的弱酸在水中不能直接被滴定的弱酸（CaKa 10-8）或弱碱（）或弱碱（CbKb 10-8）3.适用范围：适用范围：一、非水酸碱滴定的基本原理一、非水酸碱滴定的基本原理（一）溶剂的分类（一）溶剂的分类1.1.质子性溶剂：能给出质子性溶剂：能给出/接受质子的溶剂。接受质子的溶剂。1)1)酸性溶剂：给出质子能力强（甲酸、乙酸等）酸性溶剂：给出质子能力强（甲酸、乙酸等）2)2)碱性溶剂：碱性溶剂：接受质子能力强（乙二胺、乙醇胺等）接受质子能力强（乙二胺、乙醇胺等）3)3)两性溶剂：两性溶剂：能给出能给出/接受质子（甲醇、乙醇等）接受质子（甲醇、乙醇等）2.2.无质子性溶剂：分子中无转移性质子的溶剂无质子性溶剂：分子中无转移性质子的溶剂1 1）偶极亲质子性溶剂偶极亲质子性溶剂：具有较弱的接受：具有较弱的接受质子的倾向和形成氢键的能力。质子的倾向和形成氢键的能力。例：酮类，酰胺类，腈类，例：酮类，酰胺类，腈类，2 2）惰性溶剂惰性溶剂:改善溶解度改善溶解度例：苯，氯仿，四氯化碳、例：苯，氯仿，四氯化碳、二氧六环等二氧六环等1.1.溶剂的离解性溶剂的离解性 给出质子 SH H+S-接受质子接受质子 SH +H+SH2+溶剂固有酸度常数溶剂固有酸度常数溶剂固有碱度常数溶剂固有碱度常数（二）溶剂的性质（二）溶剂的性质*Ks为溶剂的自身离解常数或质子自递常数为溶剂的自身离解常数或质子自递常数溶剂质子自递反应平衡常数溶剂质子自递反应平衡常数 溶剂质子自递反应溶剂质子自递反应：SH +SH SH2+S-水水醋酸醋酸乙醇乙醇水溶液（水溶液（Kw=1.010-14 ）NaOH(0.1000mol/L)HCl(0.1000mol/L)pH=4.3 9.7，pH=5.4乙醇溶液中（乙醇溶液中（Ks=1.010-19.1）C2H5ONa(0.1000mol/L)HCl（0.1000mol/L）pH*=4.3 14.8，pH*=10.5 在在KsKs小的溶剂中可增大滴定突跃小的溶剂中可增大滴定突跃2.2.溶剂的酸碱性（对溶质的影响）溶剂的酸碱性（对溶质的影响）1 1）酸）酸HAHA溶在溶剂溶在溶剂SHSH中中 酸酸 HA H+A-溶剂（碱）溶剂（碱）SH+H+SH2+总反应总反应 HA+SH SH2 +A-HA固有酸度常数固有酸度常数 溶剂固有碱度常数溶剂固有碱度常数 HA在溶剂中表观离解常数在溶剂中表观离解常数 H HA A的的酸酸度度与与H HA A本本身身和和溶溶剂剂碱碱度度有有关关例例：HCl在在H2O 中中的的酸酸性性 HCl在在HAc中中的的酸性酸性 （H2O的碱性的碱性HAc的碱性）的碱性）B碱度与本身和溶剂酸度有关。碱度与本身和溶剂酸度有关。溶剂溶剂SH酸性越强，酸性越强，B的碱性越强。的碱性越强。2 2）碱）碱B在溶剂在溶剂SH中：中：例：例：NH3在在HAc中的碱性中的碱性NH3在在H2O中碱性中碱性（HAc的酸性的酸性H2O的酸性的酸性）3.3.溶剂的极性溶剂的极性 溶剂的介电常数溶剂的介电常数，溶剂的极性，溶剂的极性库仑定律库仑定律 溶剂极性溶剂极性，f f（离子间引力）（离子间引力），酸（碱）越易于解离，酸（碱）越易于解离，酸（碱）性酸（碱）性。例：例：HAc在水在水(=78.5）中比在乙醇）中比在乙醇(=24.0）中酸性强）中酸性强4.4.均化效应和区分效应均化效应和区分效应溶剂能将不同强度的酸均化至溶剂合溶剂能将不同强度的酸均化至溶剂合质子水平的效应；质子水平的效应；溶剂能将不同强度的碱均化至溶剂阴溶剂能将不同强度的碱均化至溶剂阴离子水平的效应。离子水平的效应。1)1)均化效应（拉平效应）和均化性溶剂均化效应（拉平效应）和均化性溶剂 HClO4+H2O H3O+ClO4 H2SO4 +H2O H3O+HSO4 HCl +H2O H3O+Cl 在水溶液中，三种酸的强度几乎相等，都被在水溶液中，三种酸的强度几乎相等，都被均化到均化到H3O+水平。水平。强强 强度相近强度相近 NaOH+HAcH2O+Na+Ac-NH3+HAcNH4+AC-水为溶剂：水为溶剂：HAc为溶剂：为溶剂：最强碱是溶剂阴离子，最强碱是溶剂阴离子，HAcHAc是均化性溶剂或是均化性溶剂或酸是碱的均化性溶剂酸是碱的均化性溶剂2)2)区分效应区分效应 区分效应：溶剂能区分酸碱强弱的效应区分效应：溶剂能区分酸碱强弱的效应区分性溶剂：能区分效应的溶剂区分性溶剂：能区分效应的溶剂 HClO4 +HAc H2Ac+ClO4 H2SO4 +HAc H2Ac+HSO4 HCl +HAc H2Ac+Cl 注：在注：在HAc溶液中，三种酸的强度不相等。溶液中，三种酸的强度不相等。HAc碱碱性性H2O碱碱性性，无无法法全全部部接接受受三三种种酸酸离离解解出出的的质质子子 生成生成H2Ac+，表现出酸性差别，表现出酸性差别强强 例：例：HCl+H2O H3O+Cl HAc+H2O H3O+Ac例：例：HCl+NH3 NH4+Cl HAc+NH3 NH4+Ac H2O为为HCl和和HAc的的 区分性溶剂区分性溶剂 NH3为为HCl和和HAc的的 均化性溶剂均化性溶剂酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂的均化性溶剂 碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的均化性溶剂酸的均化性溶剂讨论讨论 利用均化效应利用均化效应测混合酸测混合酸(碱碱)的总含量的总含量 利利用用区区分分效效应应测测混混合合酸酸(碱碱)各各组组分分的的 含量含量无无质质子子性性溶溶剂剂是是良良好好的的区区分分性性溶溶剂剂。甲甲基异丁酮中测定基异丁酮中测定5 5种酸种酸(三三)溶剂的选择溶剂的选择选择原则选择原则溶剂酸碱性对滴定反应的溶剂酸碱性对滴定反应的影响。影响。弱碱类样品选择酸性溶剂（碱性弱碱类样品选择酸性溶剂（碱性）弱酸类样品选择碱性溶剂（酸性弱酸类样品选择碱性溶剂（酸性）Ks;溶解性溶解性二、非水溶液中酸和碱的滴定二、非水溶液中酸和碱的滴定（一）碱的滴定（一）碱的滴定 1.1.酸性溶剂：常用冰酸性溶剂：常用冰HAcHAc除水（加入计算除水（加入计算量的醋酐）量的醋酐）基准物：邻苯二甲酸氢钾基准物：邻苯二甲酸氢钾（既可标定酸又可标定碱既可标定酸又可标定碱）指示剂：结晶紫指示剂：结晶紫2.标准溶液：标准溶液：HClO4的冰的冰HAc溶液溶液（1）市售）市售HClO4含水约为含水约为30.0，加入醋酐，加入醋酐除去。除去。（2）配制时（）配制时（HClO4与醋酐反应剧烈与醋酐反应剧烈）配配0.1M HClO4 1000ml，需，需HClO4（70%）M=100.5 d=1.75,HClO4多少多少mL?V=8.2mL 用用8.5mL（3）加入醋酐可过量，但测）加入醋酐可过量，但测 或或 时不能过量。时不能过量。（4）防冻）防冻 16以下以下 冰冰+醋酐混合溶剂醋酐混合溶剂 或加或加入丙酸入丙酸3.温度校正：冰温度校正：冰HAC体积膨胀系数大，温度体积膨胀系数大，温度，C，不标定，测定时结果偏高，可以用，不标定，测定时结果偏高，可以用公式校正。公式校正。4.指示剂（或用电位法）：结晶紫指示剂（或用电位法）：结晶紫 紫色紫色蓝蓝蓝绿蓝绿黄黄应用电位法确定时应用电位法确定时 空白校正空白校正3.应用应用 1）胺类、氨基酸、含）胺类、氨基酸、含氮杂环氮杂环 2）有机酸的碱金属盐）有机酸的碱金属盐 3）有机碱的氢卤酸盐）有机碱的氢卤酸盐 4）有机碱的有机酸盐）有机碱的有机酸盐（二）酸的滴定（二）酸的滴定 1.1.溶剂：溶剂：苯苯-甲醇、乙二胺、甲醇、乙二胺、DMF、甲基异、甲基异 丁酮丁酮2.2.标准溶液：标准溶液：甲醇钠的苯甲醇钠的苯-甲醇溶液甲醇溶液 氢氧化四丁基铵氢氧化四丁基铵(C4H9)4N+OH-基准物：苯甲酸基准物：苯甲酸指示剂：百里酚酞、偶氮紫指示剂：百里酚酞、偶氮紫