CEMS联用技术发展及其在天然药物分析中应用.pptx

无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS与与LC-MS1.毛毛细管管电泳法与高效液相色泳法与高效液相色谱法法对比比u项目目 CE HPLCu 柱效柱效 105106m 104mu样量量 1010-1ng 10ugu驱动力力 电压（电渗渗泵）液液压（液（液压泵）u样品品预处理理 一般不需一般不需 需要需要 第1页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布毛毛细管管电泳比高效液相色泳比高效液相色谱法柱效高的原因法柱效高的原因uH=A+B/+C u无无涡流流扩散散项与与传质阻抗阻抗项 因其使用空心毛因其使用空心毛细管柱，无管柱，无涡流流扩散散项(B)。内壁也不涂内壁也不涂渍固定液，消除了固定液，消除了组分在固定相与流分在固定相与流动相相间的平衡所需要的的平衡所需要的时间，使，使传质阻抗阻抗项（CU）趋近于零。近于零。u流型不同流型不同 毛毛细管采用管采用电压驱动力，不会出力，不会出现抛物抛物线型的型的流流动相形状相形状,所以峰行所以峰行较好；而好；而HPCE由于液由于液压作用，作用，使中使中间的流速比两的流速比两边快，出快，出现抛物抛物线的形式。的形式。第2页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS 的的联用用 虽然然 CE在柱效方面比在柱效方面比HPLC更好，但更好，但CE如如果用果用对照品比照品比对定性定性时存在重复性差、存在重复性差、UV检测限低等缺点；限低等缺点；而而质谱(MS)检测不不仅有有较高的灵敏度高的灵敏度,同同时具有具有较强的定性能力的定性能力,能能够提供提供样品的品的结构信息构信息.所以所以CE-MS是在改是在改进CE的缺点基的缺点基础上上实现的的强强联合，合，为近年来的研究近年来的研究热点。点。第3页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS的的发展展CE-MS接口技术的发展CE-MS分离模式的发展CE-MS质谱仪的发展第4页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS的的发展展CE-MS接口技接口技术 接口技接口技术是是实现CE-MS 联用的关用的关键所在。所在。目前新的接口技目前新的接口技术：1 鞘液接口技鞘液接口技术2 无鞘液接口技无鞘液接口技术3 芯片芯片CE-ESI-MS接口技接口技术第5页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布 优点在于通点在于通过提高提高样品流速使得品流速使得喷雾更加更加稳定定,有利于形成有利于形成稳定的定的电流回路流回路,同同时可改可改变CE 运运行行缓冲液的冲液的组成成,使其使其满足足ES I源的源的检测要求。要求。鞘液接口技术鞘液接口技术Chang等等设计了低流速鞘液接口了低流速鞘液接口,他他们将毛将毛细管末端套管末端套在装有鞘液的离心管中在装有鞘液的离心管中,鞘液低速流出与鞘液低速流出与CE 流出物混流出物混合合,离心管中插入一离心管中插入一铂丝作作为电极以构成极以构成电流回路流回路;低低流速可以降低鞘液的稀流速可以降低鞘液的稀释作用作用,同同时铂丝构成构成电流回流回路可以避免因流速低所造成的断流路可以避免因流速低所造成的断流.第6页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布无鞘液接口技无鞘液接口技术u无鞘液接口技无鞘液接口技术由于不存在任何稀由于不存在任何稀释效效应而逐而逐渐受到研究者的青受到研究者的青睐。uFana li等等设计了一种加了一种加压的液接型接口。液接型接的液接型接口。液接型接口是无鞘液接口技口是无鞘液接口技术中比中比较特特别的一种。与其他的一种。与其他无鞘液接口相比无鞘液接口相比,液接型接口可以通液接型接口可以通过液接液体来液接液体来改改变CE 运行运行缓冲液的冲液的组成成,使其使其满足足电喷雾离子离子源的要求。源的要求。第7页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布芯片芯片CE-ESI-MSCE-ESI-MS接口技术接口技术芯片芯片CE与与ESI-MS联用的方法主要分用的方法主要分为两两类:一一类是将是将ESI源和源和CE 微芯片整合在一起微芯片整合在一起,另一另一类是把毛是把毛细管管喷雾器附加在器附加在CE 微芯片内。后者的微芯片内。后者的应用更用更为广泛广泛,其其优势在于更有利于装置的微型化。在于更有利于装置的微型化。第8页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS的的发展展uCE-MS分离模式的研究分离模式的研究进展展 CE的一些常用分离模式的一些常用分离模式,如毛如毛细管区管区带电泳泳(CZE)、胶束、胶束电动色色谱(MEKC)、毛、毛细管管电色色谱(CEC)等等,都在都在CE-MS中得到了中得到了应用。用。采取不同的分离模式可以得到不同的分离效采取不同的分离模式可以得到不同的分离效果。但果。但选择分离模式分离模式时还要充分考要充分考虑作作为流流动相相的的缓冲溶液冲溶液的影响。的影响。第9页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS的的发展展uCE-MS分离模式的研究分离模式的研究进展展 因因为CE背景背景缓冲液冲液中的中的盐或者或者MEKC（胶束（胶束电动色色谱）中的）中的表面活性表面活性剂等会降低被分析物的离子化效率甚至等会降低被分析物的离子化效率甚至严重重污染染MS离子源。离子源。第10页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS的的发展展uCE-MS新的分离模式新的分离模式 非水毛非水毛细管管电泳泳(NACE)缓冲液中用到的有机溶冲液中用到的有机溶剂挥发性好、表面性好、表面张力低力低,在与在与MS的的联用中有着很用中有着很好的好的应用前景。用前景。21世世纪初毛初毛细管管管管电色色谱-质谱联用法（用法（CEC-MS）发展起来，展起来，CEC可以不用含有非可以不用含有非挥发性性缓冲冲盐的流的流动相，仍然具有的高相，仍然具有的高选择性及高分离能力的性及高分离能力的特点而言，有望解决背景特点而言，有望解决背景电解解质的的问题。第11页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS的的发展展uCE-MS质谱类型的研究型的研究进展展 在在MS方面方面,几乎各种不同几乎各种不同类型型质量分析量分析器的器的质谱仪都可与都可与CE联用用,其中三重四极杆其中三重四极杆质谱(TQ-MS)和离子阱和离子阱质谱(IT-MS)以其以其仪器器简单、分析速度快的特点、分析速度快的特点应用最用最为广泛广泛;第12页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS的的发展展uCE-MS质谱类型新的研究型新的研究进展展u 而与之相比而与之相比,飞行行时间质谱(TOF-MS)和傅里和傅里叶叶变换-离子回旋共振离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)适用于分适用于分析更大的分子析更大的分子,并且具有更高的并且具有更高的质量分辨率和准确量分辨率和准确度度,能能够进一步提高一步提高CE-MS的分析能力，所以成的分析能力，所以成为了目前了目前联用的重要目用的重要目标。第13页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS在天然在天然药物化学中的物化学中的应用用u 沈阳药科大学赵新峰、孙毓庆等沈阳药科大学赵新峰、孙毓庆等用用CE-ESI/MS/MSCE-ESI/MS/MS分析了中药材熟地黄、分析了中药材熟地黄、牡丹皮、山茱萸、泽泻及成药六味地黄牡丹皮、山茱萸、泽泻及成药六味地黄丸，确定了成药及药材的丸，确定了成药及药材的3737种成分。种成分。第14页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布CE-MS在天然在天然药物化学中的物化学中的应用用 陈军辉等用高效毛等用高效毛细管管电泳泳-电喷雾飞行行时间质谱分析黄分析黄连中的生物碱，建立了高效中的生物碱，建立了高效毛毛细管管电泳泳-电喷雾飞行行时间质谱联用用(HPCE-ESI-TOF/MS)快速定性分析黄快速定性分析黄连中中生物碱生物碱类化合物的分析方法化合物的分析方法.第15页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布总结和展望和展望u对于于CE-MS未来的未来的发展展趋势,主要仍将集中在提高主要仍将集中在提高CE的分离能力、新接口技的分离能力、新接口技术以及以及应用研究方面。用研究方面。(1)毛毛细管涂管涂层材料的材料的发展展:通通过对毛毛细管管进行涂行涂层可可有目的地减弱非特异性吸附有目的地减弱非特异性吸附,同同时还可控制可控制电渗流渗流(EOF),提高分离效率和重提高分离效率和重现性。性。(2)通通过在在线富集或者与其他提取富集技富集或者与其他提取富集技术联用用,进一一步提高步提高CE-MS的的选择性和灵敏度。性和灵敏度。第16页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布总结和展望和展望u(3)CE与高分辨与高分辨MS等新型等新型质谱仪联用。目前用。目前,与与CE联用的用的MS主要主要还是四极杆是四极杆MS和离子阱和离子阱MS,高分辨高分辨MS如如FT-ICR-MS和和Q-TOF-MS与与CE联用可以用可以进一一步提高分析的灵敏度和步提高分析的灵敏度和对化合物化合物结构的分析能力。构的分析能力。随着随着这类质谱仪的的应用日益广泛用日益广泛,两者的两者的联用也必用也必将成将成为一种一种趋势。第17页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布总结和展望和展望u(4)应用研究用研究领域的域的进一步拓展。一步拓展。CE-MS联用用结合合了了CE和和MS的的优势,使其可以在某种程度上代替或使其可以在某种程度上代替或者者补充液相色充液相色谱(LC)-MS 等其他分离分析手段的不等其他分离分析手段的不足足,因而在蛋白因而在蛋白质组学研究等学研究等热门领域以及其他域以及其他领域有着很好的域有着很好的应用前景。用前景。第18页/共19页无无忧忧PPTPPT整理整理发发布布第19页/共19页