第四章固体物理省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx
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1、第四章第四章 晶体中缺点与运动晶体中缺点与运动 掌握缺点基本类型、性质,了解缺点统计和扩散理论。掌握缺点基本类型、性质,了解缺点统计和扩散理论。教学目:第1页缺点含义缺点含义:指实际晶体中与理想点阵结构发生偏差区域。指实际晶体中与理想点阵结构发生偏差区域。4.1晶体缺点类型晶体缺点类型点缺点、线缺点、面缺点等。点缺点、线缺点、面缺点等。热缺点、杂质缺点、非化学计量缺点等。热缺点、杂质缺点、非化学计量缺点等。晶体中缺点与运动晶体中缺点与运动按缺点几何形态按缺点几何形态:按缺点形成原因按缺点形成原因:(1)点缺点 晶格中填隙原子、空位、杂质原子等,称为点缺点,它晶格中填隙原子、空位、杂质原子等,称
2、为点缺点,它们所引发晶格周期性破坏,发生在们所引发晶格周期性破坏,发生在一个或几个晶格常数线度一个或几个晶格常数线度范围范围内。内。第2页4.1晶体缺点类型晶体缺点类型(a)弗仑克尔缺点)弗仑克尔缺点(b)肖特基缺点)肖特基缺点(1)点缺点热缺点(1)点缺点杂质原子(a)替位式)替位式(b)间隙式)间隙式 微量杂质缺点大大改变了晶体物理性质。微量杂质缺点大大改变了晶体物理性质。第3页4.1晶体缺点类型晶体缺点类型(1)点缺点色心:能吸收光点缺点。能吸收光点缺点。一个非化学计量比引发空位缺点。一个非化学计量比引发空位缺点。离子晶体中负离子空位束缚一个电子组合。离子晶体中负离子空位束缚一个电子组合
3、。(a)F心心(b)V心心捕捉一个空穴阳离子空位。捕捉一个空穴阳离子空位。(a)F心心-e(b)V心心*+e第4页经典色心经典色心-F心:心:离子晶体中负离子空位束缚一个电子组合。离子晶体中负离子空位束缚一个电子组合。在此情况下,空位能够看做是电子陷阱。为简单起见,势阱在此情况下,空位能够看做是电子陷阱。为简单起见,势阱宽度取为离子尺寸,对经典离子晶体设晶格常数为宽度取为离子尺寸,对经典离子晶体设晶格常数为a,陷阱宽,陷阱宽度为度为a/2。依据量子力学,束缚电子能量为:。依据量子力学,束缚电子能量为:其中为其中为m电子质量,电子质量,n为整数,为整数,n1时为基态,时为基态,n2时为时为第一激
4、发态。第一激发态。4.1晶体缺点类型晶体缺点类型第5页电子从基态跃迁到第一激发态所吸收能量电子从基态跃迁到第一激发态所吸收能量 式中式中为吸收光子角频率,吸收光波长与晶格常数平方成为吸收光子角频率,吸收光波长与晶格常数平方成正比,即莫罗关系正比,即莫罗关系a2可见离子尺寸越小可见离子尺寸越小,F心吸收光波长就越短,反之越长。心吸收光波长就越短,反之越长。4.1晶体缺点类型晶体缺点类型第6页4.1晶体缺点类型晶体缺点类型(2)线缺线缺点点周期性遭受破坏区域形成一条线。周期性遭受破坏区域形成一条线。(a)刃位错刃位错(I)(II)(b)螺位错螺位错(I)(III)(III)(II)第7页(3)面缺
5、点面缺点小角晶界示意图小角晶界示意图4.1晶体缺点类型晶体缺点类型(a)堆垛层错:堆垛层错:如如:ABCABCABCBCABC,中缺乏了一层中缺乏了一层A面。面。可看作由一排刃形位错组成。可看作由一排刃形位错组成。(b)小角晶界小角晶界:小角晶界环纹暗场像小角晶界环纹暗场像晶粒晶粒1晶粒晶粒2晶界晶界晶界原子排列示意图晶界原子排列示意图(4)体缺点体缺点大尺寸亚微观甚至宏观缺点,如包裹体、裂纹、气孔等。大尺寸亚微观甚至宏观缺点,如包裹体、裂纹、气孔等。第8页刃位错滑移刃位错滑移晶体滑移示意图晶体滑移示意图滑移面滑移面4.2位错一些性质位错一些性质位错滑移位错滑移螺位错与晶体生长螺位错与晶体生长
6、螺位错对晶体生长过程中所起螺位错对晶体生长过程中所起“触媒触媒”作用作用理想晶体生长理想晶体生长第9页 -在正常格点位置原子成为填隙原子所需等候时间;在正常格点位置原子成为填隙原子所需等候时间;P-单位时间内一个在正常格点上原子跳到间隙位置,成为填单位时间内一个在正常格点上原子跳到间隙位置,成为填隙原子几率;隙原子几率;设晶体有设晶体有N个原子组成,空位数目为个原子组成,空位数目为n1,填隙原子数目为,填隙原子数目为n2。4.3热缺点统计理论热缺点统计理论 P1 -一个空位在单位时间内从一个格点位置跳到相邻格点位置一个空位在单位时间内从一个格点位置跳到相邻格点位置几几率;率;-空位从一个格点位
7、置跳到相邻格点位置所需等候时间;空位从一个格点位置跳到相邻格点位置所需等候时间;(1)热缺点)热缺点产生几率产生几率第10页 P2-一个填隙原子在单位时间内从一个间隙位置跳到相邻间隙一个填隙原子在单位时间内从一个间隙位置跳到相邻间隙位置几率;位置几率;-填隙原子从一个间隙位置跳到相邻间隙位置必须等候填隙原子从一个间隙位置跳到相邻间隙位置必须等候时间;时间;因为空位和填隙原子跳跃依靠是热涨落,所以和温度有亲因为空位和填隙原子跳跃依靠是热涨落,所以和温度有亲密关系。密关系。4.3热缺点统计理论热缺点统计理论(1)热缺点)热缺点产生几率产生几率第11页以填隙原子为例。E2填隙原子运动势场示意图填隙原
8、子运动势场示意图(E2是势垒高度)是势垒高度)设势垒高度为设势垒高度为E2,按玻尔兹曼统计,在温度,按玻尔兹曼统计,在温度T时粒子含有能时粒子含有能量量E2概率与概率与 成正比。假如填隙原子在间隙位置热振动成正比。假如填隙原子在间隙位置热振动频率为频率为 0202,则单位时间内填隙原子越过势垒次数为:,则单位时间内填隙原子越过势垒次数为:4.3热缺点统计理论热缺点统计理论第12页 填隙原子跳到相邻间隙位置所必须等候时间为:填隙原子跳到相邻间隙位置所必须等候时间为:同理:同理:依据假设晶体由依据假设晶体由N个原子组成,其中有个原子组成,其中有n1个空位,只有个空位,只有仍处于正常格点上仍处于正常
9、格点上(Nn1)个原子才能形成填隙原子。个原子才能形成填隙原子。4.3热缺点统计理论热缺点统计理论(1)热缺点)热缺点产生几率产生几率第13页每秒所产生填隙原子数为每秒所产生填隙原子数为(Nn1)P,每秒复合填隙原子数因为因为n1比比N小多,所以小多,所以(Nn1)P NP空位数目与正常格点数之比为:空位数目与正常格点数之比为:n1/(/(Nn1)n1/N,填隙原子每跳一步被复合概率为:填隙原子每跳一步被复合概率为:n1 1/N,即填隙原子每跳即填隙原子每跳N/n1步就被复合,步就被复合,它每跳一步所需等候时间为它每跳一步所需等候时间为 2,所以填隙原子平均寿命为所以填隙原子平均寿命为 2 N
10、/n1。4.3热缺点统计理论热缺点统计理论(1)热缺点)热缺点产生几率产生几率第14页单位时间内填隙原子复合概率为单位时间内填隙原子复合概率为n1/2N,每秒复合掉填隙原子数为每秒复合掉填隙原子数为n1n2/2N。平衡时,每秒产生和复合填隙原子数相等,平衡时,每秒产生和复合填隙原子数相等,4.3热缺点统计理论热缺点统计理论 填隙原子跳到相邻间隙位置所必须等候时间为:填隙原子跳到相邻间隙位置所必须等候时间为:第15页因为晶体中原子热振动能量统计涨落所产生。因为晶体中原子热振动能量统计涨落所产生。4.3热缺点统计理论热缺点统计理论热缺点:热缺点:热力学系统自由能为:热力学系统自由能为:U为晶体内能
11、,为晶体内能,S代表熵代表熵 当系统到达平衡时,其自由能为最小。当系统到达平衡时,其自由能为最小。A肖特基缺点数目统计肖特基缺点数目统计设晶体有设晶体有 N 个原子,平衡时晶体中存在个原子,平衡时晶体中存在n1 个空位,令个空位,令 u1 是将晶是将晶格内部一个格点上原子跳到晶体表面上去所需要能量。格内部一个格点上原子跳到晶体表面上去所需要能量。自由能:自由能:基于基于2点假设:空位出现不影响原来振动状态;空位数目不多。点假设:空位出现不影响原来振动状态;空位数目不多。(2)热缺点)热缺点数目数目第16页A肖脱基缺点数目统计肖脱基缺点数目统计熵熵W 是微观状态数是微观状态数。由热力学理论可知,
12、熵增加:由热力学理论可知,熵增加:晶格中晶格中 N 个原子形成个原子形成 n 个空位方式数,即此时微观状态数为个空位方式数,即此时微观状态数为 W自由能改变:自由能改变:4.3热缺点统计理论热缺点统计理论第17页A肖脱基缺点数目统计肖脱基缺点数目统计平衡时,平衡时,当当x x是大数是大数时时,利用斯特令公式:,利用斯特令公式:可得:可得:假假设设Nn,一样计算,得填隙原子数:一样计算,得填隙原子数:4.3热缺点统计理论热缺点统计理论第18页B弗仑克尔缺点统计弗仑克尔缺点统计 设晶体由设晶体由 N 个原子所组成,晶体有个原子所组成,晶体有 N 个间隙位置,夫仑克尔缺点个间隙位置,夫仑克尔缺点正确
13、数目为正确数目为 n,每形成一对间隙原子和空位所需要能量为,每形成一对间隙原子和空位所需要能量为 u。取出取出 n 个原子形成个原子形成 n 个空位可能方式数为:个空位可能方式数为:这这 n 个原子排列在个原子排列在 N间隙位置形成间隙原子方式数为:间隙位置形成间隙原子方式数为:4.3热缺点统计理论热缺点统计理论第19页B弗仑克尔缺点统计弗仑克尔缺点统计晶格微观状态数为:晶格微观状态数为:可得可得4.3热缺点统计理论热缺点统计理论第20页4.3热缺点统计理论热缺点统计理论 考虑复合时,通常考虑一个缺点在运动,另一个缺点可相对地看作是静止。当空位运动为主时,原子脱离格点形成填隙原子概率当空位运动
14、为主时,原子脱离格点形成填隙原子概率 当填隙原子运动为主时,原子脱离格点形成填隙原子概率当填隙原子运动为主时,原子脱离格点形成填隙原子概率第21页粒子扩散粒子扩散 取相邻三个单位面积晶面,坐标分别为取相邻三个单位面积晶面,坐标分别为x-a,x,x+a,a是是晶格常数,在晶格常数,在x和和x+a两晶面间填隙粒子数目为两晶面间填隙粒子数目为常数常数a距离很小,在此区间内填隙粒子浓度取平均值。距离很小,在此区间内填隙粒子浓度取平均值。xxx-ax+ay(1)(1)扩散方程扩散方程4.4 缺点扩散缺点扩散第22页那么这些填隙离子在单位时间内跳过那么这些填隙离子在单位时间内跳过x晶面数目为晶面数目为其中
15、其中在在x和和x-a两晶面间填隙离子数目为两晶面间填隙离子数目为这些填隙粒子在单位时间内跳过这些填隙粒子在单位时间内跳过x晶面数目为晶面数目为4.4 缺点扩散缺点扩散第23页向右净扩散粒子流密度为向右净扩散粒子流密度为4.4 缺点扩散缺点扩散扩散粒子流密度扩散粒子流密度j为:为:菲克第一定律菲克第一定律第24页4.4 缺点扩散缺点扩散(1)(1)扩散方程扩散方程D普通是浓度普通是浓度C(r)函数,扩散连续性方程为函数,扩散连续性方程为:dxJ1J2单元体积中溶质积累速率为单元体积中溶质积累速率为当当D与浓度无关时,扩散连续性方程为:与浓度无关时,扩散连续性方程为:菲克第二定律菲克第二定律第25
16、页4.4 缺点扩散缺点扩散对一维样品扩散:对一维样品扩散:(a)定量定量扩扩散:散:一定量一定量C杂质杂质原子由晶体表面向晶体内部原子由晶体表面向晶体内部扩扩散,开始散,开始 时时t=0,C0=C;当当t 0时时有:有:(b)(b)定浓度扩散:定浓度扩散:扩散原子在晶体表面浓度扩散原子在晶体表面浓度C C0 0保持不变。保持不变。在在x=0处处,t0,C(0,t)=C0;在;在x 0处处,当,当 t=0时时,C(x,0)=0。第26页4.5 扩散微观机构 从微观角度来看,扩散运动是粒子布朗运动,依据统计物从微观角度来看,扩散运动是粒子布朗运动,依据统计物理知,粒子位移平方平均值为:理知,粒子位
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