分析化学中的质量保证与质量控制省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第第4章章 分析化学中质量确保与质分析化学中质量确保与质量控制量控制4.1 概述概述4.2 质量确保与质量控制质量确保与质量控制4.3 分析全过程质量确保与质量控制分析全过程质量确保与质量控制4.4 标准方法与标准物质标准方法与标准物质第1页质量确保不但是详细技术工作，也是一项试验室质量确保不但是详细技术工作，也是一项试验室管理工作管理工作科学试验室管理制度科学试验室管理制度正确操作规程以及技术考评正确操作规程以及技术考评质量确保工作必须贯通取样、样品处理、方法选质量确保工作必须贯通取样、样品处理、方法选择、测定过程、试验统计、数据检验、数据统计择、测定过程、试验统计、数据检验、数据统计分析和分析结果表示等分析和分析结果表示等建立质量确保系统建立质量确保系统4.1 概述概述第2页 分析结果准确度分析结果准确度 （1）测定方法准确度）测定方法准确度 （2）测定方法精密度）测定方法精密度 （3）重复性）重复性 （4）再现性）再现性 （5）分析空白）分析空白 （6）误差）误差 （7）回收率）回收率分析结果准确度评价分析结果准确度评价 （1）标准可靠性）标准可靠性 （2）用标准物质评价）用标准物质评价 （3）用标准方法评价）用标准方法评价1 几个基本概念几个基本概念第3页测定均会产生测量误差测定均会产生测量误差,误差起源有：取样和误差起源有：取样和样品处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，样品处理，试剂和水纯度，仪器量度和仪器洁净，分析方法，测定过程、数据处理等。分析方法，测定过程、数据处理等。质量确保任务就是把全部误差（系统误差，随质量确保任务就是把全部误差（系统误差，随机误差，过失误差）减至最小。机误差，过失误差）减至最小。对整个分析过程（从取样到分析结果计算）进对整个分析过程（从取样到分析结果计算）进行质量控制。行质量控制。采取有效方法，对分析结果进行质量评价，及采取有效方法，对分析结果进行质量评价，及时发觉分析过程中问题，确保分析结果可靠性。时发觉分析过程中问题，确保分析结果可靠性。第4页质量确保是在影响数据有效性各个方面采取质量确保是在影响数据有效性各个方面采取一系列有效办法，将误差控制在一定允许范围内，一系列有效办法，将误差控制在一定允许范围内，是一个对整个分析过程全方面质量管理体系。是一个对整个分析过程全方面质量管理体系。它包含了确保分析数据正确可靠全部活动和它包含了确保分析数据正确可靠全部活动和办法办法。2 质量确保系统质量确保系统第5页质量确保工作内容质量确保工作内容制订分析计划制订分析计划考虑经济成本和效益，确定对分析数据质量考虑经济成本和效益，确定对分析数据质量要求。要求。要求相适应分析测试系统，诸如采样布点、要求相适应分析测试系统，诸如采样布点、采样方法、样品采集和保留、试验室供给、仪器采样方法、样品采集和保留、试验室供给、仪器设备和器皿选取、容器和量具检定、试剂和标准设备和器皿选取、容器和量具检定、试剂和标准物质使用、分析测试方法、质量控制程序、技术物质使用、分析测试方法、质量控制程序、技术培训等，都是质量确保详细内容。培训等，都是质量确保详细内容。质量确保不但是试验室内分析质量控制，还质量确保不但是试验室内分析质量控制，还有采样质量控制、运输保留质量控制、汇报数据有采样质量控制、运输保留质量控制、汇报数据质量控制等各个分析过程质量控制。质量控制等各个分析过程质量控制。第6页环境监测质量确保系统环境监测质量确保系统 第7页质量确保实施质量确保实施 u 建立质量确保管理体系建立质量确保管理体系 包含：人员及分析方法选定、布点采样方案包含：人员及分析方法选定、布点采样方案和办法、室内质量控制、室间质量控制、数和办法、室内质量控制、室间质量控制、数据处理和汇报审核等办法和技术要求据处理和汇报审核等办法和技术要求。u提升人员素质，实施考评持证上岗提升人员素质，实施考评持证上岗 合格证考评内容有合格证考评内容有基本理论、基本操作基本理论、基本操作和和实实际样品分析际样品分析三部分。三部分。第8页基本理论基本理论包含分析化学理论基础、试验室基础包含分析化学理论基础、试验室基础知识、数理统计基础知识、质量确保和质量控知识、数理统计基础知识、质量确保和质量控制基础知识、相关分析方法原理及注意事项。制基础知识、相关分析方法原理及注意事项。基本操作基本操作包含现场采样技术、玻璃器皿正确使包含现场采样技术、玻璃器皿正确使用、分析仪器操作规范性等。用、分析仪器操作规范性等。实际样品分析实际样品分析是按照要求操作程序对考评样品是按照要求操作程序对考评样品进行测试，考查测定结果准确度和精密度。进行测试，考查测定结果准确度和精密度。第9页确保高质量基础准备工作确保高质量基础准备工作（1）标准溶液配制和标定、空白试验、标准曲）标准溶液配制和标定、空白试验、标准曲线制备、分析仪器校正、玻璃量器校验。线制备、分析仪器校正、玻璃量器校验。（2）现场和试验室操作环境、器皿材质和洁度）现场和试验室操作环境、器皿材质和洁度符合要求。符合要求。（3）水和试剂纯度、分析仪器设备精度及选择）水和试剂纯度、分析仪器设备精度及选择正确分析方法。正确分析方法。第10页4.2 质量确保与质量控制质量确保与质量控制 从质量确保和质量控制角度出发，为了使分从质量确保和质量控制角度出发，为了使分析数据能够准确地反应实际情况。析数据能够准确地反应实际情况。要求分析数据含有要求分析数据含有代表性、准确性、精密性、代表性、准确性、精密性、可比性和完整性。可比性和完整性。这些反应了分析结果这些反应了分析结果可靠性可靠性。第11页1 分析结果可靠性分析结果可靠性 代表性：代表性：要使分析试样含有代表性。要使分析试样含有代表性。指在含有代表性时间、地点，并按要求指在含有代表性时间、地点，并按要求采样要求采集有效样品。采样要求采集有效样品。所采集样品必须能反应实际情况，分析所采集样品必须能反应实际情况，分析结果才有效。结果才有效。第12页准确性：准确性：指测量值与真实值符合程度。指测量值与真实值符合程度。受到从试样采集、保留、运输、试验室受到从试样采集、保留、运输、试验室分析等步骤影响。分析等步骤影响。反应分析方法或测量系统存在系统误差反应分析方法或测量系统存在系统误差综合指标，它决定着分析结果可靠性。综合指标，它决定着分析结果可靠性。用绝对误差或相对误差表示。用绝对误差或相对误差表示。准确性评价方法有标准样品分析、回收准确性评价方法有标准样品分析、回收率测定、不一样方法比较。率测定、不一样方法比较。第13页精密性：精密性：表示测定值有没有良好平行性、重复性表示测定值有没有良好平行性、重复性和再现性。和再现性。反应分析方法或测量系统存在随机误差反应分析方法或测量系统存在随机误差大小。精密性通惯用极差、平均偏差和大小。精密性通惯用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示。差表示。第14页平行性：平行性：同一试验室，分析人员、分析设备和同一试验室，分析人员、分析设备和分析时间都相同，用同一分析方法对分析时间都相同，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定，同一样品进行双份或多份平行样测定，所得结果之间符合程度。所得结果之间符合程度。重复性：重复性：同一试验室，分析人员、分析设备和同一试验室，分析人员、分析设备和分析时间中任一项不相同，用同一分分析时间中任一项不相同，用同一分析方法对同一样品进行两次或两次以析方法对同一样品进行两次或两次以上独立测定结果之间符合程度。上独立测定结果之间符合程度。再现性：再现性：用相同分析方法，对同一样品在不一用相同分析方法，对同一样品在不一样条件（试验室、分析人员、设备，样条件（试验室、分析人员、设备，时间）下取得单个结果之间靠近程度。时间）下取得单个结果之间靠近程度。室内精密度室内精密度用绝对偏差用绝对偏差和相对偏差和相对偏差表示表示室间精密度室间精密度用相对平均用相对平均偏差表示偏差表示第15页关于分析方法精密度几个应注意问题关于分析方法精密度几个应注意问题（1）分析结果精密度与待测物质浓度水平相关，应取两个）分析结果精密度与待测物质浓度水平相关，应取两个或两个以上不一样浓度水平样品进行分析方法精密度或两个以上不一样浓度水平样品进行分析方法精密度检验。检验。（2）精密度会因测定试验条件改变而变动，最好将组成固）精密度会因测定试验条件改变而变动，最好将组成固定样品分为若干批分散在适当长时期内进行分析定样品分为若干批分散在适当长时期内进行分析，检验精密度。检验精密度。（3）要有足够测定次数。）要有足够测定次数。（4）以分析标准溶液方法了解方法精密度，）以分析标准溶液方法了解方法精密度，与分析实际与分析实际样品精密度存在一定差异。样品精密度存在一定差异。（5）准确度高数据必须含有高精密度，精密度高数据不一）准确度高数据必须含有高精密度，精密度高数据不一定准确度高。定准确度高。第16页可比性：可比性：用不一样分析方法测定同一样品时，所得用不一样分析方法测定同一样品时，所得出结果吻合程度。出结果吻合程度。使用不一样标准分析方法测定标准样品得出数据使用不一样标准分析方法测定标准样品得出数据应含有良好可比性。应含有良好可比性。要求各试验室之间对同一样品分析结果应相互可要求各试验室之间对同一样品分析结果应相互可比。比。要求每个试验室对同一样品分析结果应到达相关要求每个试验室对同一样品分析结果应到达相关项目之间数据可比。项目之间数据可比。相同项目在没有特殊情况时，历年同期数据也是相同项目在没有特殊情况时，历年同期数据也是可比。可比。在此基础上，还应经过标准物质量值传递与溯源，在此基础上，还应经过标准物质量值传递与溯源，以实现国际间、行业间数据一致、可比，以及大以实现国际间、行业间数据一致、可比，以及大环境区域之间、不一样时间之间分析数据可比。环境区域之间、不一样时间之间分析数据可比。第17页完完整整性性：强强调调工工作作总总体体规规划划切切实实完完成成。即即确确保保按按预预期期计计划划取取得得系系统统和和连连续续有有效效样样品品，无无缺缺漏漏地取得这些样品分析结果及相关信息。地取得这些样品分析结果及相关信息。第18页分析结果准确性、精密性在试验室内分析测试。分析结果准确性、精密性在试验室内分析测试。分析结果代表性、完整性则突出在现场调查、设计分析结果代表性、完整性则突出在现场调查、设计布点和采样保留等过程。布点和采样保留等过程。可比性则是全过程综合反应。可比性则是全过程综合反应。分析数据只有到达代表性、准确度、精密度、可比分析数据只有到达代表性、准确度、精密度、可比性和完整性，才是正确可靠，也才能在使用中含有权威性和完整性，才是正确可靠，也才能在使用中含有权威性和法律性性和法律性“错误数据比没有数据更可怕，因为它会造成一系错误数据比没有数据更可怕，因为它会造成一系列错误结论。列错误结论。”。第19页2 分析方法可靠性分析方法可靠性灵敏度灵敏度:单位浓度或单位量待测物质改变所产生响单位浓度或单位量待测物质改变所产生响应量改变程度应量改变程度（响应大小）。（响应大小）。A=kc+检出限检出限:在给定置信度内可从样品中检出待测物在给定置信度内可从样品中检出待测物质最小浓度或最小量质最小浓度或最小量，高于空白值。，高于空白值。仪仪器器检检出出限限：产产生生信信号号比比仪仪器器信信噪噪比比大大3倍倍待待测测物物质浓度，不一样仪器检出限定义有所差异。质浓度，不一样仪器检出限定义有所差异。方法检出限：指当用一完整方法，在方法检出限：指当用一完整方法，在99%置信度内，置信度内，产生信号不一样于空白中被测物质浓度。产生信号不一样于空白中被测物质浓度。第20页测测定定限限:测测定定限限为为定定量量范范围围两两端端 分分别别为为测测定定上上限与测定下限，随精密度要求不一样而不一样。限与测定下限，随精密度要求不一样而不一样。测测定定下下限限：在在测测定定误误差差到到达达要要求求前前提提下下，能能准准确确地地定定量量测测定定待待测测物物质质最最小小浓浓度度或或量量，称称为为该该方法测定下限。方法测定下限。测测定定上上限限：在在测测定定误误差差能能满满足足预预定定要要求求前前提提下下，用用特特定定方方法法能能够够准准确确地地定定量量测测量量待待测测物物质质最最大大浓度或量，称为该方法测定上限。浓度或量，称为该方法测定上限。第21页最正确测定范围最正确测定范围 第22页校校准准曲曲线线:校校准准曲曲线线是是描描述述待待测测物物质质浓浓度度或或量量与与对对应应测测量量仪仪器器响响应应或或其其它它指指示示量量之之间间定定量量关关系曲线。包含标准曲线和工作曲线。系曲线。包含标准曲线和工作曲线。标标准准曲曲线线:用用标标准准溶溶液液系系列列直直接接测测量量，没没有有经经过过样样品品预预处处理理过过程程，这这对对于于基基体体复复杂杂样样品品往往往造成较大误差。往造成较大误差。工工作作曲曲线线:所所使使用用标标准准溶溶液液经经过过了了与与样样品品相相同消解、净化、测量等全过程。同消解、净化、测量等全过程。绘绘制制准准确确校校准准曲曲线线，直直接接影影响响到到样样品品分分析析结结果果准准确确是是否否。另另外外，校校准准曲曲线线也也确确定定了了方方法法测测定范围。定范围。第23页空空白白值值:就就是是除除了了不不加加样样品品外外，按按照照样样品品分分析析操作手续和条件进行试验得到分析结果。操作手续和条件进行试验得到分析结果。全方面地反应了分析试验室和分析人员水平。全方面地反应了分析试验室和分析人员水平。当当样样品品中中待待测测物物质质与与空空白白值值处处于于同同一一数数量量级级时时，空空白白值值大大小小及及其其波波动动性性对对样样品品中中待待测测物物质质分分析析准准确确度度影影响响很很大大，直直接接关关系系到到报报出出测测定定下下限限可可信信程程度度。以以引引入入杂杂质质为为主主空空白白值值，其其大大小小与与波波动动无无直直接接关关系系；以以污污染染为为主主空空白白值值，其其大大小小与与波动关系亲密。波动关系亲密。第24页加标回收率加标回收率:(l)加标物形态应该和待测物形态相同。加标物形态应该和待测物形态相同。(2)加加标标量量应应和和样样品品中中所所含含待待测测物物测测量量精精密密度度控控制制在在相相同同范范围围内，通常作以下要求：内，通常作以下要求：加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积影响；加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积影响；当待测物含量靠近方法检出限时当待测物含量靠近方法检出限时,加标量应在校准曲线低浓度范围；加标量应在校准曲线低浓度范围；在任何情况下加标量均不得大于待测物含量在任何情况下加标量均不得大于待测物含量3倍；倍；加标后测定值不应超出方法测量上限加标后测定值不应超出方法测量上限90；(3)因为加标样和样品分析条件完全相同，其中干扰物质和不因为加标样和样品分析条件完全相同，其中干扰物质和不正确操作等原因所造成效果相等。当以其测定结果差计算回正确操作等原因所造成效果相等。当以其测定结果差计算回收率时，常不能准确反应样品测定结果实际差错。收率时，常不能准确反应样品测定结果实际差错。第25页干扰试验干扰试验 （1）针对实际样品中可能存在共存物，检验）针对实际样品中可能存在共存物，检验其是否对测定有干扰，并了解共存物最大允许其是否对测定有干扰，并了解共存物最大允许浓度。浓度。（2）干扰可能造成正或负系统误差，与待测）干扰可能造成正或负系统误差，与待测物浓度和共存物浓度大小相关。物浓度和共存物浓度大小相关。（3）干扰试验应选择两个（或多个）待测物）干扰试验应选择两个（或多个）待测物浓度值和不一样水平共存物浓度溶液进行试验浓度值和不一样水平共存物浓度溶液进行试验测定。测定。第26页1 分析前质量确保与质量控制分析前质量确保与质量控制 采样质量确保采样质量确保 包含包含:采样、样品处理、样品运输采样、样品处理、样品运输和样品储存质量控制。和样品储存质量控制。要确保采集样品在空间与时间上含有合理性和代要确保采集样品在空间与时间上含有合理性和代表性，符合真实情况。表性，符合真实情况。采样过程质量确保最根本是确保样品真实性，既采样过程质量确保最根本是确保样品真实性，既满足时空要求，又确保样品在分析之前不发生物满足时空要求，又确保样品在分析之前不发生物理化学性质改变。理化学性质改变。4.3 分析全过程质量确保与质量控制分析全过程质量确保与质量控制第27页采样过程质量确保基本要求采样过程质量确保基本要求 n应应含含有有相相关关样样品品采采集集文文件件化化程程序序和和对对应应统统计计技技术。术。n要要切切实实加加强强采采样样技技术术管管理理，严严格格执执行行样样品品采采集集规范和统一采样方法。规范和统一采样方法。n应应建建立立并并确确保保切切实实落落实实执执行行相相关关样样品品采采集集管管理理规章制度。规章制度。n采采样样人人员员切切实实掌掌握握和和熟熟练练利利用用采采样样技技术术、样样品品保留、处理和贮运等技术，确保采样质量。保留、处理和贮运等技术，确保采样质量。n建立采样质量确保责任制度和办法，确保样品建立采样质量确保责任制度和办法，确保样品不变质，不损坏，不混同，确保其真实、可靠、不变质，不损坏，不混同，确保其真实、可靠、准确和有代表性。准确和有代表性。第28页采样过程质量确保控制办法采样过程质量确保控制办法 n质量确保普通采取现场空白、运输空白、现场质量确保普通采取现场空白、运输空白、现场平行样和现场加标样或质控样及设备、材料空平行样和现场加标样或质控样及设备、材料空白等方法对采样进行跟踪控制。白等方法对采样进行跟踪控制。n现场采样质量确保作为质量确保一部分，它与现场采样质量确保作为质量确保一部分，它与试验室分析和数据管理质量确保一起，共同确试验室分析和数据管理质量确保一起，共同确保分析数据含有一定可信度。保分析数据含有一定可信度。n现场加标样或质控样数量，普通控制在样品总现场加标样或质控样数量，普通控制在样品总量量10左右，但每批样品不少于左右，但每批样品不少于2个。个。n设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材设备、材料空白是指用纯水浸泡采样设备及材料作为样品，这些空白用来检验采样设备、材料作为样品，这些空白用来检验采样设备、材料沾污情况。料沾污情况。n采取防污染办法。采取防污染办法。第29页采样实例采样实例第30页第31页第32页第33页第34页第35页2 分析中质量确保和质量控制分析中质量确保和质量控制 分析中质量控制包含分析中质量控制包含 ：样品前处理、分析过程、：样品前处理、分析过程、室内复核、登记及填发汇报等。室内复核、登记及填发汇报等。试验室质量确保试验室质量确保 1.人员技术能力人员技术能力 2.仪器设备管理与定时检验仪器设备管理与定时检验 3.试验室应具备基础条件试验室应具备基础条件（1）技术管理与质量）技术管理与质量管理制度管理制度；（；（2）技术资料；（）技术资料；（3）试验室环境；）试验室环境；（4）水；（）水；（5）器皿；（）器皿；（6）化学试剂）化学试剂；（；（7）溶液配制和标液溶液配制和标液第36页名称化学计量纯度用途n出售单位苯甲酸99.98酸量基准美国 NBS邻苯二甲酸氢钾99.99酸量基准美国 NBS中国 NIM硼酸100.00酸度基准同位素基准美国 NBS碳酸钠99.98碱量基准中国 NIM三氧化二砷99.99还原量基准美国 NBS草酸钠99.96还原量基准美国 NBS重铬酸钾99.98氧化量基准美国 NBS中国 NIM氯化钠99.99沉淀量基准中国 NIMEDTA二钠盐99.98络合量基准中国 NIM标准化学试剂标准化学试剂第37页A.金属蒸馏器二次金属蒸馏器二次蒸馏蒸馏B.全玻璃蒸馏器蒸全玻璃蒸馏器蒸馏馏C.自来水经过活性自来水经过活性炭、混合树脂及炭、混合树脂及醋酸纤维膜醋酸纤维膜D.去离子水经过特去离子水经过特氟隆膜再石英蒸氟隆膜再石英蒸馏器双蒸馏器双蒸E.去离子水亚沸蒸去离子水亚沸蒸馏馏F.自来水经过滤膜、自来水经过滤膜、交换、蒸馏、亚交换、蒸馏、亚沸蒸馏沸蒸馏ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各种纯水中杂质含量各种纯水中杂质含量,ng/g第38页包含试验室内自控和他控包含试验室内自控和他控，确保分析结果精密度，确保分析结果精密度和准确度在给定置信水平内，到达要求质量要求。和准确度在给定置信水平内，到达要求质量要求。试验室内质量控制试验室内质量控制分析方法选定分析方法选定质控基础试验质控基础试验试验分析质控程序试验分析质控程序常规质量控制技术常规质量控制技术质控图质控图各类质控技术比较各类质控技术比较第39页分析方法选定分析方法选定 n 权威性：标准，权威性：标准，ISO；n 灵敏性：检测限最少低于标准值灵敏性：检测限最少低于标准值1/3，力争，力争1/10；n 稳定性稳定性n 选择性选择性n 实用性实用性第40页质控基础试验质控基础试验 全程序空白值测定全程序空白值测定分析方法检出限测定分析方法检出限测定校准曲线绘制校准曲线绘制方法精密度和准确度及干扰原因等试验方法精密度和准确度及干扰原因等试验以了解和掌握分析方法原理和条件，到达方法各以了解和掌握分析方法原理和条件，到达方法各项特征要求；接收质控人员安排项特征要求；接收质控人员安排质控样和试验样质控样和试验样品测定品测定，经评价测试结果合格后，才能发给测报，经评价测试结果合格后，才能发给测报该项目标合格证书。该项目标合格证书。第41页试验分析质控程序试验分析质控程序 n查对采样单、容器编号、包装情况、保留条件查对采样单、容器编号、包装情况、保留条件和使用期等，符合要求样品方可开展分析和使用期等，符合要求样品方可开展分析 n试验室空白：消除空白值偏高原因试验室空白：消除空白值偏高原因 n样品分析，同时进行校准曲线制作样品分析，同时进行校准曲线制作n精密度控制：平行双样（精密度控制：平行双样（10）n准确度控制：准确度控制：采取标准物质或质控样品作为控采取标准物质或质控样品作为控制伎俩。质控样品分析结果应控制在制伎俩。质控样品分析结果应控制在90110范围，标准物质分析结果应控制在范围，标准物质分析结果应控制在95105范围，对痕量物质应控制在范围，对痕量物质应控制在60140范围，范围，复杂基质样品复杂基质样品 应加标回收应加标回收第42页常规质量控制技术常规质量控制技术 n平行样分析平行样分析n加标回收分析加标回收分析n密码加标样分析密码加标样分析n标准物比对分析标准物比对分析n方法对照分析方法对照分析n室内互检及质量控制图室内互检及质量控制图 第43页质控图质控图 n建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图要求积累数据，经过统计处理，求得各项统计要求积累数据，经过统计处理，求得各项统计量，绘制出质控图量，绘制出质控图n在制得质控图之后，常规分析中把标准物质在制得质控图之后，常规分析中把标准物质（或质控样）与试样在一样条件下进行分析。（或质控样）与试样在一样条件下进行分析。假如标准物质（或质控样）测定结果落在上、假如标准物质（或质控样）测定结果落在上、下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定结果可信结果可信 第44页质控图质控图第45页质控图原理质控图原理n一组连续测试结果，从概率意义上来说，有一组连续测试结果，从概率意义上来说，有99.7 几几率落在上率落在上3s（即上、下控制限（即上、下控制限UCL、LCL）内）内n95.4应在应在2s（即上、下警告限（即上、下警告限UWL、LWL）内；）内；68.3应在应在s（即上、下辅助线（即上、下辅助线UAL、LAL）内。）内。n以测定结果为纵坐标，测定次序为横坐标；预期值为以测定结果为纵坐标，测定次序为横坐标；预期值为中心线；土中心线；土3s为控制限，表示测定结果可接收范围；为控制限，表示测定结果可接收范围；2s为警告限，表示测定结果目标值区域，超出此范围为警告限，表示测定结果目标值区域，超出此范围给予警告，应引发注意；士给予警告，应引发注意；士s则为检验测定结果质量辅则为检验测定结果质量辅助指标所在区间助指标所在区间 第46页分析检测中质量控制标准化操作程序分析检测中质量控制标准化操作程序 第47页各类质量控制技术比较各类质量控制技术比较 第48页试验室间质量控制试验室间质量控制n也叫也叫外部质量控制外部质量控制,由外部有工作经验和技术由外部有工作经验和技术水平第三方或技术组织，对各试验室及其分析水平第三方或技术组织，对各试验室及其分析工作者进行定时或不定时分析质量考查过程。工作者进行定时或不定时分析质量考查过程。n发放标准样品在试验室间进行比对分析。发放标准样品在试验室间进行比对分析。n以质控样随机进行实际样品考评以质控样随机进行实际样品考评。n试验室间质量控制必须在切实施行试验室内质试验室间质量控制必须在切实施行试验室内质量控制基础上进行。量控制基础上进行。第49页试验室间质量控制内容试验室间质量控制内容标准溶液校核：检验试验室自制标准溶液与下发标准溶液校核：检验试验室自制标准溶液与下发标准溶液是否存在系统误差标准溶液是否存在系统误差 统一分析方法统一分析方法：从国家或部门所要求从国家或部门所要求“标准方标准方法法”中选定统一分析方法中选定统一分析方法 发放标样和统一样品发放标样和统一样品上报分析结果：空白值，统一样品测定值，加标上报分析结果：空白值，统一样品测定值，加标回收试验值回收试验值结果整理和评价：主持单位对其进行登记、建表，结果整理和评价：主持单位对其进行登记、建表，并对结果进行统计检验分析判并对结果进行统计检验分析判断数据质量断数据质量第50页试验室质量审核试验室质量审核n质量确保计划中最基本部分质量确保计划中最基本部分n审核两个部分：审核两个部分：1.对质量计划中操作细则所述系统进行定对质量计划中操作细则所述系统进行定 性评价审核性评价审核 2.对测定系统分析数据定性评价审核对测定系统分析数据定性评价审核n质量审核按审核人员起源及其审核活动可分为试验室内审质量审核按审核人员起源及其审核活动可分为试验室内审核和试验室间审核核和试验室间审核n试验室内审核由质量监督员进行，评价全部数据准确度，试验室内审核由质量监督员进行，评价全部数据准确度，要求在一定时间测定质控样和标准物。有条件试验室可经要求在一定时间测定质控样和标准物。有条件试验室可经过制备盲样、质控样，系统分析试验室测定结果。过制备盲样、质控样，系统分析试验室测定结果。n试验室间审核进行试验室间质量审核是查明与标准、规范试验室间审核进行试验室间质量审核是查明与标准、规范和标准适应性，要求强制性统计，方便评价与统计一致性。和标准适应性，要求强制性统计，方便评价与统计一致性。第51页数据处理质量确保数据处理质量确保 按分析数据处理基本要求进行，恪守数字按分析数据处理基本要求进行，恪守数字修约规则，慎重异常值取舍，数据审核制度。修约规则，慎重异常值取舍，数据审核制度。分析数据处理分析数据处理 分析数据准确统计，分析数据有效性检验，分析数据准确统计，分析数据有效性检验，分析数据离群值检验（分析数据离群值检验（Q检验法、格鲁布斯法等）检验法、格鲁布斯法等），分析数据统计检验，分析数据统计检验（t检验和检验和F检验法检验法)，分析，分析数据方差分析，分析数据回归分析。数据方差分析，分析数据回归分析。2 分析后质量确保和质量控制分析后质量确保和质量控制第52页质量确保综合评价分析质量确保综合评价分析 以综合技术为伎俩，完成份析数据质量定以综合技术为伎俩，完成份析数据质量定性结论转变。综合分析评价技术是高层次信息性结论转变。综合分析评价技术是高层次信息加工、分析、利用技术，在一定程度表达了一加工、分析、利用技术，在一定程度表达了一个分析机构水平。个分析机构水平。1.分析数据表述分析数据表述 2.分析数据概括分析数据概括 3.分析数据分析分析数据分析 4.分析数据解释分析数据解释 5分析结果综合评价分析结果综合评价 第53页3 试验室质量确保体系试验室质量确保体系 质量方针（质量方针（QP）与目标与目标质量管理（质量管理（QM）质量控制（质量控制（QC）质量确保（质量确保（QA）质量体系（质量体系（QS）质量审核质量审核 管理评审管理评审 质量计划质量计划 第54页试验室质量确保体系各个方面示意图试验室质量确保体系各个方面示意图第55页4.3 标准方法与标准物质标准方法与标准物质 标准分类标准分类 层级分类法层级分类法:国家标准、行业标准、地方标准、国家标准、行业标准、地方标准、企业标准企业标准性质分类法性质分类法:强制性标准、推荐性标准强制性标准、推荐性标准属性分类法属性分类法:技术标准、管理标准、工作标准技术标准、管理标准、工作标准对象分类法对象分类法:基础、安全、环境保护、产品、卫基础、安全、环境保护、产品、卫生、方法标准等生、方法标准等第56页分析方法标准分析方法标准n分析方法标准是方法标准中一个。它是对各分析方法标准是方法标准中一个。它是对各种分析方法中重复性事物和概念所作要求。种分析方法中重复性事物和概念所作要求。n分析方法标准内容包含方法类别、适用范围、分析方法标准内容包含方法类别、适用范围、原理、试剂或材料、仪器或设备、采样、分原理、试剂或材料、仪器或设备、采样、分析或操作、结果计算、结果数据处理等。析或操作、结果计算、结果数据处理等。第57页标准分析方法标准分析方法n标准分析方法影响原因：准确度、精密度、灵标准分析方法影响原因：准确度、精密度、灵敏度、检出限、空白值、线性范围、耐变性。敏度、检出限、空白值、线性范围、耐变性。n一个理想分析方法应是：准确度好、精密度高、一个理想分析方法应是：准确度好、精密度高、灵敏度高、检出限低、分析空白值低、线性范灵敏度高、检出限低、分析空白值低、线性范围宽、耐变性强。围宽、耐变性强。还要适用性强、操作简便、轻易掌握、消花费还要适用性强、操作简便、轻易掌握、消花费用低等。用低等。第58页标准分析方法研究程序标准分析方法研究程序 多个试验室合作研究，用同一方法分析测定相多个试验室合作研究，用同一方法分析测定相同样品，以同样品，以ASTM（美国材料试验学会），（美国材料试验学会），AOAC(美国官方化学家协会美国官方化学家协会),NBS（美国国家（美国国家标准局标准局)为例：为例：1.有需要或感兴趣者提出和写出研究标准方法倡有需要或感兴趣者提出和写出研究标准方法倡议和要求，发表在期刊上，争取合作者议和要求，发表在期刊上，争取合作者2.依据需要提出若干提议方案，并对每个提议方依据需要提出若干提议方案，并对每个提议方案进行初步试验（普通在两个或两个以上试验案进行初步试验（普通在两个或两个以上试验室进行）室进行）第59页3.ASTM技术委员会对提出提议方法进行研究，技术委员会对提出提议方法进行研究，选出选出2-4个方法作为候选标准方法个方法作为候选标准方法4.多个试验室进行测试，评价结果，并选出两个多个试验室进行测试，评价结果，并选出两个最好候选方法，再深入合作试验和修改，对一最好候选方法，再深入合作试验和修改，对一致投票赞成方法作为试用方法颁布致投票赞成方法作为试用方法颁布5.试用方法经过实际应用深入完善和修改，有几试用方法经过实际应用深入完善和修改，有几年后才成正式标准方法年后才成正式标准方法第60页AOAC(美国官方化学家协会美国官方化学家协会)程序程序1.评审员依据需要搜集文件资料，挑选方法，修评审员依据需要搜集文件资料，挑选方法，修改方法和做初步试验改方法和做初步试验2.总评审员依据初步试验结果设计出合作试验方总评审员依据初步试验结果设计出合作试验方案，六个或六个以上试验室，最少发六个样品案，六个或六个以上试验室，最少发六个样品参加试验，样品结果保密参加试验，样品结果保密3.数据汇报个总评审员，对结果整理分析，提出数据汇报个总评审员，对结果整理分析，提出修改意见，再重复试验，到达预期目标后，推修改意见，再重复试验，到达预期目标后，推荐、投票表决荐、投票表决4.经过方法发表在经过方法发表在AOAC期刊，其它分析人员实期刊，其它分析人员实用，一年后必要作修改，最终同意发表在官方用，一年后必要作修改，最终同意发表在官方分析方法一书上，平均分析方法一书上，平均4-5年修订一次年修订一次第61页NBS（美国国家标准局（美国国家标准局)程序程序NBS与临床化学教授提出血清中与临床化学教授提出血清中K+，Na+，Cl-，Li+，Mg2+标准方法标准方法1.成立教授委员会成立教授委员会2.选择候选方法，确定方法预期技术目标选择候选方法，确定方法预期技术目标3.NBS提供标准物质和权威方法测定感兴趣元素在血提供标准物质和权威方法测定感兴趣元素在血清中准确浓度清中准确浓度4.提出试验过程，对参加各试验室提供数据进行统计提出试验过程，对参加各试验室提供数据进行统计分析分析第62页5.CDC提供血清样品，起草初步方案，提供血清样品，起草初步方案，15个试验个试验室参加合作试验，到达教授提出技术指标，而室参加合作试验，到达教授提出技术指标，而后对正式样品测定，将数据汇报给后对正式样品测定，将数据汇报给NBS6.NBS对数据分析并与权威方法对比，对候选方对数据分析并与权威方法对比，对候选方法作出评价，提交给教授委员会法作出评价，提交给教授委员会7.教授委员会认为到达预期目标，候选方法能够教授委员会认为到达预期目标，候选方法能够升为标准方法，继而发表在升为标准方法，继而发表在NBS刊物上刊物上第63页标准分析方法编写格式标准分析方法编写格式 书写应恪守书写应恪守GB/T1.41988化学分析方法标准化学分析方法标准编写要求编写要求 方法尽可能写得清楚，降低含糊不清词句方法尽可能写得清楚，降低含糊不清词句应按国家要求技术名词、术语、法定计量单位，应按国家要求技术名词、术语、法定计量单位，用通俗语言编写用通俗语言编写而且有一定格式，通常包含以下内容：方法编写、而且有一定格式，通常包含以下内容：方法编写、方法公布日期及施行日期、标题、引用标准或方法公布日期及施行日期、标题、引用标准或参考文件、方法适用范围、基本原理、仪器和参考文件、方法适用范围、基本原理、仪器和试剂、方法步骤、计算、统计、注释和附加说试剂、方法步骤、计算、统计、注释和附加说明明 第64页标准物质与标准样品标准物质与标准样品 n标准物质基本特征标准物质基本特征：材质均匀性，量值稳定性，：材质均匀性，量值稳定性，量值准确性，量值重复性，本身消耗性量值准确性，量值重复性，本身消耗性，量值，量值确保书确保书 n标准物质主要用途标准物质主要用途：分析质量确保：分析质量确保，分析仪，分析仪器校准器校准，评定分析数据准确度，评定分析数据准确度，作新方法研，作新方法研究和验证究和验证，评价和提升协作试验结果精密度与，评价和提升协作试验结果精密度与准确度准确度，工作标准，工作标准，控制标准，控制标准 第65页标准物质分类和选择标准标准物质分类和选择标准 n国国际际纯纯粹粹与与应应用用化化学学联联合合会会（IUPAC）分分类类法法：原原子子量量标标准准参参比比物物质质、基基础础标标准准、一一级级标标准准、工工作作标标准准、二级标准、标准参考物质、传递标准。二级标准、标准参考物质、传递标准。n按审批者权限水平分类法：国际标准物质、国家一级按审批者权限水平分类法：国际标准物