有机化学刑其义版考题选编和答案省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

（七）考题选编和答案（七）考题选编和答案 第1页 题目选自考卷，多数题为轻易题和中等难度题，也题目选自考卷，多数题为轻易题和中等难度题，也有较难题。展示题目和答案目标是让学生了解：有较难题。展示题目和答案目标是让学生了解：1.1.考题类型；考题类型；2.2.考题难度；考题难度；3.3.应怎样复习书本知识；应怎样复习书本知识；4.4.建立解各类题目标基本思绪；建立解各类题目标基本思绪；5.5.掌握答题基本要求。掌握答题基本要求。所选题目不多，不可能覆盖全部知识点，只能起一所选题目不多，不可能覆盖全部知识点，只能起一个示范作用，希望同学举一反三。个示范作用，希望同学举一反三。第2页题目类型题目类型 一、选择题一、选择题 二、填空题二、填空题 三、结构和命名题三、结构和命名题 四、立体化学题四、立体化学题 五、完成反应式题五、完成反应式题 六、反应机理题六、反应机理题 七、测结构题七、测结构题 八、合成题八、合成题第3页一、选择题一、选择题选择题选择题1 1 选择题选择题2 2选择题选择题3 3 选择题选择题4 4选择题选择题5 5 选择题选择题6 6选择题选择题7 7 选择题选择题8 8 选择题选择题9 9 选择题选择题1010第4页1.以下化合物没有芳香性是以下化合物没有芳香性是 （A）吡啶）吡啶 （B）环戊二烯负离子）环戊二烯负离子 （C）吡喃）吡喃 （D）环庚三烯正离子）环庚三烯正离子 答案：答案：C说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭环状说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭环状(4n+2)电子共轭体系，即不符合电子共轭体系，即不符合(4n+2)规则，所以规则，所以吡喃无芳香性。吡喃无芳香性。第5页2.以下叙述正确是以下叙述正确是（A）葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体）葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体 （B）葡萄糖和甘露糖是一对）葡萄糖和甘露糖是一对C1差向异构体差向异构体 （C）在碱性条件下，葡萄糖和果糖能经差向异构化互变）在碱性条件下，葡萄糖和果糖能经差向异构化互变（D）在碱性条件下，葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变）在碱性条件下，葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变答案：答案：D说明：葡萄糖和甘露糖是一对说明：葡萄糖和甘露糖是一对C2差向异构体差向异构体，所以，所以（A）和（）和（B）均不对。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不）均不对。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差向异构体，所以（是差向异构体，所以（C）也不对。正确答案是也不对。正确答案是D。第6页3.以下哪种条件可得酚酯以下哪种条件可得酚酯（A）羧酸）羧酸+酚（酸或碱催化）酚（酸或碱催化）（B）酰氯）酰氯+酚（碱催化）酚（碱催化）（C）酯交换）酯交换（D）腈）腈+酚酚+水水答案：答案：B说明：酚有酸性，酚羟基氧电子对与苯环共轭，在酸性说明：酚有酸性，酚羟基氧电子对与苯环共轭，在酸性条件下酚不能发生酯化和酯交换反应。在碱性条件下，条件下酚不能发生酯化和酯交换反应。在碱性条件下，酚形成酚盐，酚盐负离子进攻酰氯羰基碳，经加成酚形成酚盐，酚盐负离子进攻酰氯羰基碳，经加成-消消除机理形成酚酯。所以正确答案是（除机理形成酚酯。所以正确答案是（B）。第7页4.以下四种制酚方法，哪种是经过苯炔中间体机理进行？以下四种制酚方法，哪种是经过苯炔中间体机理进行？答案：答案：B第8页5.适宜作呋喃和吡咯磺化试剂是适宜作呋喃和吡咯磺化试剂是（A）浓硫酸）浓硫酸（B）浓硫酸）浓硫酸+浓硝酸浓硝酸（C）稀硫酸）稀硫酸（D）吡啶三氧化硫加合物）吡啶三氧化硫加合物答案：答案：D说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和非易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和非质子磺化试剂。质子磺化试剂。第9页6.6.以下化合物有芳香性是以下化合物有芳香性是（A A）六氢吡啶）六氢吡啶 （B B）四氢吡咯）四氢吡咯（C C）四氢呋喃）四氢呋喃 （D D）吡啶）吡啶N N-氧化物氧化物 答案：答案：D D说明：上述化合物中，只有吡啶说明：上述化合物中，只有吡啶N N-氧化物含有封闭环氧化物含有封闭环状状(4(4n n+2)+2)电子共轭体系，即符合电子共轭体系，即符合(4(4n n+2)+2)规则。所以规则。所以正确选项为（正确选项为（D D）。）。第10页7.室温条件下，除去少许噻吩方法是加入浓硫酸，震荡，分离。室温条件下，除去少许噻吩方法是加入浓硫酸，震荡，分离。其原因是其原因是（A）苯易溶于浓硫酸）苯易溶于浓硫酸（B）噻吩不溶于浓硫酸）噻吩不溶于浓硫酸（C）噻吩比苯易磺化，生成噻吩磺酸溶于浓硫酸）噻吩比苯易磺化，生成噻吩磺酸溶于浓硫酸（D）苯比噻吩易磺化，生成苯磺酸溶于浓硫酸）苯比噻吩易磺化，生成苯磺酸溶于浓硫酸答案：答案：C第11页8.下面反应产物是下面反应产物是答案：答案：B说明：第一步是喹啉氧化成说明：第一步是喹啉氧化成N-氧化物；第二步是喹啉氧化物；第二步是喹啉N-氧化物硝化，因为氧化物硝化，因为N-氧化物中氧含有电子储存库作用，所以亲电取代反应在杂环上进行，基氧化物中氧含有电子储存库作用，所以亲电取代反应在杂环上进行，基团主要进入团主要进入N对位；第三步是对位；第三步是N-氧化物还原。氧化物还原。第12页9.萜类化合物在生物体内是以下哪种化合物合成？萜类化合物在生物体内是以下哪种化合物合成？（A）异戊二烯）异戊二烯（B）异戊烷）异戊烷（C）异戊醇）异戊醇（D）乙酸）乙酸答案：答案：D说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，但其在说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，但其在生物体内是由乙酰类化合物合成（乙酸在体内经过酶作用，转变生物体内是由乙酰类化合物合成（乙酸在体内经过酶作用，转变成活化乙酸，再经生物体内反应转变而成）所以正确选项是（成活化乙酸，再经生物体内反应转变而成）所以正确选项是（D）。）。第13页10.橙花油醇结构式为橙花油醇结构式为(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它属于它属于（A）单萜）单萜 （B）半萜）半萜（C）倍半萜）倍半萜 （D）双萜）双萜答案：答案：A说明：绝大多数萜类化合物分子中碳原子数是异戊二烯说明：绝大多数萜类化合物分子中碳原子数是异戊二烯五个碳原子倍数，所以萜类化合物能够按碳原子数分类。五个碳原子倍数，所以萜类化合物能够按碳原子数分类。含含10个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜，所以正个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜，所以正确选项是（确选项是（A）。）。第14页二、填空题二、填空题填空题填空题1 1 填空题填空题2 2填空题填空题3 3 填空题填空题4 4填空题填空题5 5 填空题填空题6 6填空题填空题7 7 填空题填空题8 8 填空题填空题9 9 填空题填空题1010第15页1.1.化合物化合物A A分子式为分子式为C C3 3H H6 6ClCl2 2，且氯化时只能给出一个三氯代且氯化时只能给出一个三氯代烃。则烃。则A A结构式是结构式是 。答案答案:(CH3)2CCl2第16页2.化合物蔗糖哈武斯透视式是化合物蔗糖哈武斯透视式是 。答案：答案：第17页答案：答案：D-核糖、核糖、D-2-脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。3.核酸基本结构单元是核酸基本结构单元是 。第18页4.4.有一个羰基化合物，分子式为有一个羰基化合物，分子式为C C5 5H H1010O,O,核磁共振谱只核磁共振谱只有二个单峰，其结构式是有二个单峰，其结构式是 。答案：答案：(CH3)3CCHO第19页5.以下化合物优势构象式为以下化合物优势构象式为 。答案：答案：第20页6.试验室中惯用溴四氯化碳溶液判定烯键，该反应试验室中惯用溴四氯化碳溶液判定烯键，该反应属于属于 。答案：答案：亲电加成反应亲电加成反应第21页7.氢溴酸与氢溴酸与3，3-二甲基二甲基-1-丁烯加成生成丁烯加成生成2，3-二甲基二甲基-2-溴丁烷。该反应反应过程中发生了溴丁烷。该反应反应过程中发生了 重排。重排。答案：答案：碳正离子碳正离子第22页8.28.2，3-3-丁二醇跟高碘酸反应得到丁二醇跟高碘酸反应得到 。答案：答案：CH3CHO第23页9.分子式为分子式为 C6H12O 手性醇，经催化氢化吸收一分手性醇，经催化氢化吸收一分子氢后得到一个新非手性醇。则该醇可能结构是子氢后得到一个新非手性醇。则该醇可能结构是 。答案：答案：第24页10.以质量计，无水乙醇含乙醇以质量计，无水乙醇含乙醇 。答案：答案：99.5%第25页三、结构和命名题三、结构和命名题结构和命名题结构和命名题1 1 结构和命名题结构和命名题2 2结构和命名题结构和命名题3 3 结构和命名题结构和命名题4 4结构和命名题结构和命名题5 5 结构和命名题结构和命名题6 6结构和命名题结构和命名题7 7 结构和命名题结构和命名题8 8 结构和命名题结构和命名题9 9 结构和命名题结构和命名题1010 结构和命名题结构和命名题1111 结构和命名题结构和命名题1212第26页题目类型题目类型1.给出结构简式，写出化合物汉字名称。给出结构简式，写出化合物汉字名称。2.给出结构简式，写出化合物英文名称。给出结构简式，写出化合物英文名称。3.给出化合物汉字名称或英文名称，写出化合物结构简式。给出化合物汉字名称或英文名称，写出化合物结构简式。考查内容考查内容（1）母体烃名称，官能团字首、字尾名称，基名称。）母体烃名称，官能团字首、字尾名称，基名称。（2）选主链标准，编号标准，取代基排列次序标准。）选主链标准，编号标准，取代基排列次序标准。（3）名称基本格式。）名称基本格式。（4）确定）确定R、S、Z、E、顺、反标准。、顺、反标准。（5）桥环和螺环化合物命名标准。）桥环和螺环化合物命名标准。第27页 1.写出以下化合物汉字名称。写出以下化合物汉字名称。答案：答案：2，3，10-三甲基三甲基-8-乙基乙基-9-三级丁基十二烷三级丁基十二烷第28页2.写出以下化合物汉字名称。写出以下化合物汉字名称。答案：答案：(1R,2S,6S,7R,8R)-8-甲基甲基-8-异丙基三环异丙基三环5.2.2.02，6十十一烷一烷第29页3.写出以下化合物汉字名称。写出以下化合物汉字名称。答案：答案：(5S,1E,3E)-5-甲氧基甲氧基-1-溴溴-1,3-辛二烯辛二烯-7-炔炔第30页4.写出以下化合物汉字名称。写出以下化合物汉字名称。答案：答案：6-(R-3-氧代环戊基氧代环戊基)-4，5-环氧环氧-2-己酮己酮第31页答案：答案：汉字名称：甲基乙基环丙胺汉字名称：甲基乙基环丙胺 英文名称：英文名称：cyclopropylethylmethylamine5.写出以下化合物中英文名称。写出以下化合物中英文名称。第32页6.写出以下化合物中英文名称。写出以下化合物中英文名称。答案：答案：汉字名称：汉字名称：N-乙基乙基-1，2-乙二胺乙二胺英文名称：英文名称：N-ethyl-1,2-ethanediamine第33页7.写出以下化合物中英文名称。写出以下化合物中英文名称。答案：答案：汉字名称：氢氧化乙基三甲基铵汉字名称：氢氧化乙基三甲基铵 英文名称：英文名称：ethyltrimethylammonium hydroxide第34页8.写出以下化合物中英文名称。写出以下化合物中英文名称。答案：答案：汉字名称：溴化四乙铵汉字名称：溴化四乙铵 英文名称：英文名称：tetraethylammonium bromide第35页9.写出写出S-3-甲酰基甲酰基-5-氯戊酸结构简式。氯戊酸结构简式。答案：答案：第36页10.写出写出(S)-3-新戊基环己烯结构简式。新戊基环己烯结构简式。答案：答案：第37页11.写出写出r-1,反反-5-羟基，羟基，1,顺顺-3-环己二甲酸结构简式。环己二甲酸结构简式。答案：答案：第38页12.写出写出(1R,3S,4S,6S,7S)-1,3,7-三甲基三甲基-1-乙基二乙基二螺螺3.1.5.2十三烷结构简式。十三烷结构简式。答案：答案：第39页四、四、立体化学题立体化学题立体化学题立体化学题1 1 立体化学题立体化学题2 2立体化学题立体化学题3 3 立体化学题立体化学题4 4立体化学题立体化学题5 5 立体化学题立体化学题6 6立体化学题立体化学题7 7 立体化学题立体化学题8 8 立体化学题立体化学题9 9 立体化学题立体化学题1010第40页考查内容考查内容1.静态立体化学中全部基本概念。静态立体化学中全部基本概念。2.立体结构各种表示方式（构象和构型）。立体结构各种表示方式（构象和构型）。（1）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式正确书写）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式正确书写 （2）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式正确转换）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式正确转换 （3）哈武斯透视式表示）哈武斯透视式表示 （4）环己烷椅式构象和船式构象表示）环己烷椅式构象和船式构象表示3.旋光异构体数目。旋光异构体数目。4.判别化合物有没有手性。判别化合物有没有手性。第41页1.用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物优势构用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物优势构象式。象式。答案：答案：锯架式锯架式伞式伞式纽曼式纽曼式第42页2.用锯架式、伞式、纽曼式正确书写用锯架式、伞式、纽曼式正确书写3-羟基羟基-2-丁酮优丁酮优势构象式。势构象式。锯架式锯架式伞式伞式纽曼式纽曼式答案：答案：第43页3.请写出以下化合物优势构象式。请写出以下化合物优势构象式。答案：答案：（1）（2）（1）（2）第44页4.请画出请画出(2R,3R)-2-氯氯-3-溴戊烷锯架式、伞式、纽曼式溴戊烷锯架式、伞式、纽曼式和费歇尔投影式。和费歇尔投影式。答案：答案：伞式伞式 锯架式锯架式 纽曼式纽曼式 费歇尔投影式费歇尔投影式第45页答案：答案：（1）2个手性碳，个手性碳，4个旋光异构体个旋光异构体 （2）6个手性碳，个手性碳，16个旋光异构体个旋光异构体5.以下化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些以下化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些旋光异构体结构式。指出旋光异构体之间关系。旋光异构体结构式。指出旋光异构体之间关系。（1）（2）第46页6.判断以下化合物有没有光活性？判断以下化合物有没有光活性？答案：答案：（1）有光活性；（有光活性；（2）无光活性；（）无光活性；（3）无光活性）无光活性（1）（2）（3）第47页答案：无手性碳，无对称面，有光活性异构体，它们是一答案：无手性碳，无对称面，有光活性异构体，它们是一对对映体，结构以下对对映体，结构以下 7.判断下面化合物有没有手性碳？有没有对称面？有没判断下面化合物有没有手性碳？有没有对称面？有没有光活性异构体？如有，写出光活性异构体结构。有光活性异构体？如有，写出光活性异构体结构。第48页8.写出写出1，3-二溴二溴-2，4-二氯全部构型异构体，判断这些化二氯全部构型异构体，判断这些化合物有没有光活性？并指出无光活性分子中对称原因。合物有没有光活性？并指出无光活性分子中对称原因。答案：答案：均为无光活性分均为无光活性分子，有对称面子，有对称面无光活性分子，无光活性分子，有对称中心有对称中心第49页 答案：有答案：有2个手性碳？有个手性碳？有3个光活性异构体？这些光个光活性异构体？这些光活性异构体结构以下：活性异构体结构以下：9.以下化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？以下化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？写出这些光活性异构体结构。写出这些光活性异构体结构。第50页10.以下化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？以下化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？写出这些光活性异构体结构。写出这些光活性异构体结构。答案：有答案：有1个手性碳？有个手性碳？有2个光活性异构体？这些光个光活性异构体？这些光活性异构体结构以下：活性异构体结构以下：第51页五、五、完成反应式题完成反应式题完成反应式题完成反应式题1 完成反应式题完成反应式题2完成反应式题完成反应式题3 完成反应式题完成反应式题4完成反应式题完成反应式题5 完成反应式题完成反应式题6完成反应式题完成反应式题7 完成反应式题完成反应式题8 完成反应式题完成反应式题9 完成反应式题完成反应式题10 完成反应式题完成反应式题11 完成反应式题完成反应式题12 完成反应式题完成反应式题13 完成反应式题完成反应式题14 完成反应式题完成反应式题15 完成反应式题完成反应式题16 完成反应式题完成反应式题17 完成反应式题完成反应式题18 完成反应式题完成反应式题19 完成反应式题完成反应式题20 完成反应式题完成反应式题21 完成反应式题完成反应式题22第52页完成反应式考查一个反应各个方面：完成反应式考查一个反应各个方面：1.正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）;2.反应区域选择性问题反应区域选择性问题;3.立体选择性问题立体选择性问题;4.反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？第53页一、解题基础：熟悉和灵活掌握各类反应一、解题基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题基本思绪：二、解题基本思绪：1.确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物多重反应性能；试剂多重进攻性能；反应物多重反应性能；试剂多重进攻性能；反应条件对反应进程控制等。反应条件对反应进程控制等。2.确定反应部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）确定反应部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）普通要考虑：普通要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。是分子间取代等。3.考虑反应区域选择性问题：考虑反应区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则、加成消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则、加成反应：马氏规则还是反马氏规则、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮反应：热力反应：马氏规则还是反马氏规则、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮反应：热力学控制还是动力学控制等。学控制还是动力学控制等。4.考虑立体选择性问题：考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、重排、SN2：构型翻转、周环反应：立体：构型翻转、周环反应：立体选择规则等。选择规则等。5.考虑反应终点问题：考虑反应终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。第54页考评重点：考评重点：D-A反应反应第一步是逆向第一步是逆向D-A反应，产物是环戊二烯。反应，产物是环戊二烯。第二步反应是环戊二烯与顺丁烯二酸二甲酯发生正向第二步反应是环戊二烯与顺丁烯二酸二甲酯发生正向D-A反应反应,以内型产物为主。以内型产物为主。实实 例例 一一主要产物产物答案：答案：第55页考评重点：考评重点：SN1和和SN2反应机理；反应机理；Ag+作用作用；邻基参加；邻基参加实实 例例 二二答案：答案：第56页考评重点：拜尔考评重点：拜尔-魏立格氧化重排；该反应中，迁移基团魏立格氧化重排；该反应中，迁移基团迁移次序；迁移次序；迁移基团构型保持。迁移基团构型保持。实实 例例 三三答案：答案：第57页考评重点：考评重点：1.D-A反应；反应；2.该反应无催化剂，苯环上又有吸电子基团，不能发生傅该反应无催化剂，苯环上又有吸电子基团，不能发生傅-克反应。克反应。实实 例例 四四答案：答案：第58页考评重点：考评重点：-卤代酮卤代酮在碱性条件下在碱性条件下发生法沃斯基重排反应发生法沃斯基重排反应实实 例例 五五答案答案:第59页考评重点：考评重点：选择亲电加成选择亲电加成反应部位；不对称试剂加成时区域反应部位；不对称试剂加成时区域选择性选择性实实 例例 六六答案答案:1mol第60页考评重点：臭氧化考评重点：臭氧化-分解反应分解反应；产物；产物立体结构表示立体结构表示实实 例例 七七答案答案:第61页考评重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系考评重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系实实 例例 八八答案：答案：第62页考评重点：立体选择性和构象最小改变原理考评重点：立体选择性和构象最小改变原理实实 例例 九九答案：答案：第63页考评重点：傅氏烷基化反应；考评重点：傅氏烷基化反应；反应可逆性；热力学和动力学问题反应可逆性；热力学和动力学问题实实 例例 十十答案：答案：第64页考评重点：形成缩酮；考评重点：形成缩酮；区域区域选择性；构象和立体结构表示选择性；构象和立体结构表示实实 例例 十十一一答案：答案：第65页考评重点：杂环化合物芳香亲电取代反应考评重点：杂环化合物芳香亲电取代反应；格氏试剂制备和格氏试剂反应；分；格氏试剂制备和格氏试剂反应；分子中引入同位素方法子中引入同位素方法实实 例例 十十二二答案：答案：第66页考评重点：杂环化合物芳香亲核取代反应考评重点：杂环化合物芳香亲核取代反应实实 例例十十三三 答案：答案：第67页考评重点：杂环化合物氧化反应及氧化反应一个普遍规律考评重点：杂环化合物氧化反应及氧化反应一个普遍规律实实 例例 十十四四答案：答案：第68页考评重点：杂环化合物芳香亲核取代反应考评重点：杂环化合物芳香亲核取代反应齐齐巴宾反应齐齐巴宾反应实实 例例 十十五五答案：答案：第69页考评重点：氨基酸制备考评重点：氨基酸制备；赫尔；赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应；亲核取代反应泽林斯基反应；亲核取代反应实实 例例 十十六六答案：答案：第70页考评重点：氨基酸反应；酰胺制备；成环规律考评重点：氨基酸反应；酰胺制备；成环规律实实 例例 十十七七答案：答案：第71页考评重点：考评重点：1.糖酸盐差向异构化反应糖酸盐差向异构化反应 2.糖酸成酯反应和内酯还原反应糖酸成酯反应和内酯还原反应 实实 例例 十十八八答案：答案：第72页考评重点：糖氧化反应；糖酸成酯反应；糖链型结构和环型结构互变考评重点：糖氧化反应；糖酸成酯反应；糖链型结构和环型结构互变实实 例例 十十九九答案：答案：第73页考评重点：电开环反应；考评重点：电开环反应；D-A反应；周环反应立体选择规则反应；周环反应立体选择规则中间产物中间产物实实 例例 二二十十答案：答案：第74页考评重点：互变异构；烯醇式含量；酯化反应考评重点：互变异构；烯醇式含量；酯化反应实实 例例 二二十十一一答案：答案：第75页考评重点：烯醇负离子形成；麦克尔加成；分子内羟醛缩合考评重点：烯醇负离子形成；麦克尔加成；分子内羟醛缩合实实 例例 二二十十二二答案：答案：第76页六、六、反应机理题反应机理题反应机理题反应机理题1 1 反应机理题反应机理题2 2反应机理题反应机理题3 3 反应机理题反应机理题4 4反应机理题反应机理题5 5 反应机理题反应机理题6 6反应机理题反应机理题7 7 反应机理题反应机理题8 8 反应机理题反应机理题9 9 反应机理题反应机理题1010第77页解反应机理题注意事项解反应机理题注意事项1.反应机理表述：反应机理表述：反应机理是反应过程详细描述。每一步反应都必须写出来。每一反应机理是反应过程详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子正确转移，用鱼钩步反应电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子正确转移，用鱼钩箭头表示单电子转移）箭头表示单电子转移）2.过渡态要用标准格式书写。过渡态要用标准格式书写。一步反应反应机理必须写出过渡态。一步反应反应机理必须写出过渡态。3.应注意反应势能图正确绘制。应注意反应势能图正确绘制。4.正确了解反应酸、碱催化问题。正确了解反应酸、碱催化问题。5.必要时，考虑共振和分子轨道理论。必要时，考虑共振和分子轨道理论。第78页主要反应机理一览表主要反应机理一览表一、取代反应一、取代反应 亲电取代反应亲电取代反应 硝化、卤化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮硝化、卤化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮盐与苯酚或盐与苯酚或3 芳胺偶联反应芳胺偶联反应 自由基取代反应自由基取代反应 脂肪烃和芳烃侧链取代反应脂肪烃和芳烃侧链取代反应 亲核取代反应亲核取代反应 SN1、SN2、羧酸及其衍生物之间相互转换、芳香亲核取代反应、羧酸及其衍生物之间相互转换、芳香亲核取代反应:（1）苯炔中间体机理）苯炔中间体机理;（2）双分子芳香亲核取代反应（加成消除机理）双分子芳香亲核取代反应（加成消除机理）;（3）单分子芳香亲核取代反应）单分子芳香亲核取代反应第79页二、消除反应二、消除反应 E1消除（醇失水、三级卤代烷失卤化氢）消除（醇失水、三级卤代烷失卤化氢）E2消除（卤代烷失卤化氢、霍夫曼消除）消除（卤代烷失卤化氢、霍夫曼消除）E1cb消除（邻二卤代烷失卤素）消除（邻二卤代烷失卤素）环状过渡态消除（酯热裂）环状过渡态消除（酯热裂）三、加成反应三、加成反应 亲电加成（碳碳双键、碳碳叁键）亲电加成（碳碳双键、碳碳叁键）亲核加成（碳氧双键）亲核加成（碳氧双键）共轭加成共轭加成 环加成（环加成（D-A反应、反应、1，3偶极环加成）偶极环加成）第80页四、氧化反应四、氧化反应 欧芬诺尔氧化欧芬诺尔氧化 硼氢化硼氢化-氧化氧化 烯烃被过酸、烯烃被过酸、KMnO4、OsO4氧化氧化 拜尔拜尔-魏立格氧化重排魏立格氧化重排五、还原反应五、还原反应 催化氢化催化氢化 硼氢化硼氢化-还原还原 麦尔外因麦尔外因-彭道夫还原彭道夫还原 伯齐还原伯齐还原 炔烃被钠液氨溶液还原炔烃被钠液氨溶液还原 醛、酮双分子还原醛、酮双分子还原 酯双分子还原酯双分子还原第81页六、缩合反应六、缩合反应 醇醛缩合反应醇醛缩合反应 克莱森克莱森-史密特缩合反应史密特缩合反应 瑞佛马斯基反应瑞佛马斯基反应 克莱森缩合克莱森缩合 狄克曼缩合狄克曼缩合 混合酯缩合混合酯缩合 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中应用乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中应用 曼尼期反应曼尼期反应 麦克尔加成麦克尔加成 鲁宾逊缩环反应鲁宾逊缩环反应 安息香缩合安息香缩合 魏悌息反应魏悌息反应 魏悌息魏悌息-霍纳尔反应霍纳尔反应 蒲尔金反应蒲尔金反应 脑文格反应脑文格反应 达参反应达参反应第82页七七、重排反应、重排反应 瓦格奈尔梅尔外因重排瓦格奈尔梅尔外因重排 频哪醇重排频哪醇重排 异丙苯氧化重排异丙苯氧化重排 贝克曼重排贝克曼重排 法沃斯基重排法沃斯基重排 拜尔拜尔-魏立格氧化重排魏立格氧化重排 霍夫曼重排霍夫曼重排 联苯胺重排联苯胺重排 二苯乙醇酸重排二苯乙醇酸重排 克莱森重排克莱森重排 弗里斯重排弗里斯重排 科普重排科普重排 捷姆扬诺夫重排捷姆扬诺夫重排 斯蒂文重排斯蒂文重排第83页反应机理题类型反应机理题类型重现型重现型 组合型组合型 改造设计型改造设计型第84页1.请为以下转换提出合理、分步反应机理。请为以下转换提出合理、分步反应机理。考评重点：考评重点：E1E1消除；碳正离子重排消除；碳正离子重排答案：答案：第85页2.请为以下转换提出合理、分步反应机理。请为以下转换提出合理、分步反应机理。考评重点：酸硷反应；亲核加成；分子内考评重点：酸硷反应；亲核加成；分子内S SN N2 2 答案：答案：第86页3.写出产物，并提出合理、写出产物，并提出合理、分步反应机理。分步反应机理。考评重点：考评重点：环氧化合物酸性开环；氏烷基化反应；醇失水环氧化合物酸性开环；氏烷基化反应；醇失水；重排反应；重排反应答案：答案：产物产物第87页4.请为以下转换提出合理、分步反应机理。请为以下转换提出合理、分步反应机理。答案答案:考评重点：考评重点：傅氏烷基化反应傅氏烷基化反应;醇失水醇失水第88页5.请为以下转换提出合理、分步反应机理；并画出对应反应请为以下转换提出合理、分步反应机理；并画出对应反应势能图。势能图。考评重点：环氧化合物碱性开环；考评重点：环氧化合物碱性开环；S SN N2 2反应反应第89页答案：答案：反反应应机机理理第90页反应进程反应进程势能势能反应势能图反应势能图第91页6.依依据据下下述述试试验验事事实实，（1）提提出出合合理理、分分步步反反应应机机理理;（2）写出反应机理名称。）写出反应机理名称。考评重点：芳香亲核取代反应；苯炔中间体机理考评重点：芳香亲核取代反应；苯炔中间体机理答案：答案：苯苯炔炔中中间间体体机机理理第92页7.依依据据下下述述试试验验事事实实，（1）提提出出合合理理、分分步步反反应应机机理理;（2）写出反应机理名称。）写出反应机理名称。反应机理反应机理（S SN N2Ar2Ar）共振表示式共振表示式考评重点：芳香亲核取代；考评重点：芳香亲核取代；S SN N2Ar2Ar机理机理答答 案案第93页8.请为以下转换提出合理、分步反应机理。请为以下转换提出合理、分步反应机理。考评重点：周环反应考评重点：周环反应答案：答案：第94页9.请为以下转换提出合理、分步反应机理。请为以下转换提出合理、分步反应机理。考评重点：内酯胺解；酸碱反应；互变异构；醇醛缩合；消除反应考评重点：内酯胺解；酸碱反应；互变异构；醇醛缩合；消除反应第95页答案答案:第96页10.请为以下转换提出合理、分步反应机理。请为以下转换提出合理、分步反应机理。答案：答案：考评重点：酮酯缩考评重点：酮酯缩合；构象转换；亲合；构象转换；亲核加成；取代反应核加成；取代反应第97页七、测结构题七、测结构题测结构题测结构题1 1 测结构题测结构题2 2测结构题测结构题3 3 测结构题测结构题4 4测结构题测结构题5 5 测结构题测结构题6 6测结构题测结构题7 7 测结构题测结构题8 8 测结构题测结构题9 9 测结构题测结构题1010 测结构题测结构题1111 测结构题测结构题1212 测结构题测结构题1313第98页解题依据：化合物化学性质和光谱性质解题依据：化合物化学性质和光谱性质题目类型：题目类型：类型一：只测一个化合物结构类型一：只测一个化合物结构 1.只给出光谱数据和分子式，测定结构。只给出光谱数据和分子式，测定结构。2.给出化合物一些特征，测定结构。给出化合物一些特征，测定结构。3.给出光谱数据和分子式，再加上化合物一些特征，测定结构。给出光谱数据和分子式，再加上化合物一些特征，测定结构。类型二：测一系列化合物结构类型二：测一系列化合物结构 这类题目都会给出反应，经过反应将一系列化合物关联起来。这类题目都会给出反应，经过反应将一系列化合物关联起来。（而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。（而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。）第99页类型一：只测一个化合物结构类型一：只测一个化合物结构 解解 题题 思思 路路1.依据分子式，计算不饱和度。依据分子式，计算不饱和度。不饱和度不饱和度=(2n4+n3-n1+2)/22.依据光谱数据依据光谱数据,确定碎片。确定碎片。3.依据化学特征，确定有没有特征官能团。依据化学特征，确定有没有特征官能团。4.合理拼接，确定分子结构。合理拼接，确定分子结构。5.复核数据。复核数据。第100页类型二：测一系列化合物结构类型二：测一系列化合物结构解解 题题 思思 路路1.用图列出一系列化合物相互转换关系。用图列出一系列化合物相互转换关系。2.依据分子式，计算各化合物不饱和度。依据分子式，计算各化合物不饱和度。3.找出突破口，依据给出化学信息和光谱找出突破口，依据给出化学信息和光谱 数据，确定突破口化合物分子结构。数据，确定突破口化合物分子结构。4.确定两个相邻化合物之间发生转变反应确定两个相邻化合物之间发生转变反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它一系列化合物。其它一系列化合物。5.复核数据。复核数据。第101页1.1.分子式为分子式为C C4 4H H8 8O O2 2化合物，溶于化合物，溶于CDClCDCl3 3中，测得中，测得NMRNMR谱，谱，=1.35(=1.35(双峰双峰,3H),3H),=2.15(=2.15(单峰单峰,3H),3H)，=3.75(=3.75(单峰单峰,1H),1H),=4.25(=4.25(四重峰四重峰,1H),1H)。如溶在如溶在D D2 2O O中测中测NMRNMR谱，其谱图相同，但在谱，其谱图相同，但在3.753.75峰消失。此化合物峰消失。此化合物IRIR在在1720cm1720cm-1-1处有强吸收峰。请写出此化合物结构式。处有强吸收峰。请写出此化合物结构式。分析：分析：1.1.由分子式推出由分子式推出 =(2+2=(2+2 4+0-8)/2=14+0-8)/2=1 2.2.由由=2.15(=2.15(单峰单峰,3H),3H)推出有甲基推出有甲基 3.3.由由=3.75(=3.75(单峰单峰,1H),1H),但在但在D D2 2O O中中该该峰消失推出有羟基峰消失推出有羟基 4.4.由由=1.35(=1.35(双峰双峰,3H),3H),=4.25(=4.25(四重峰四重峰,1H),1H)推出有推出有CHCH3 3CH-CH-答案：答案：第102页2.某化合物分子式为某化合物分子式为C3H7NO，其，其NMR谱为：谱为：6.5(宽单峰，宽单峰，2H)，2.2(四重峰，四重峰，2H)，1.2(三重峰，三重峰，3H)请推出该化合物结构式。请推出该化合物结构式。分析：分析：1.1.由分子式推出由分子式推出 =(2=(2 3+1-7+2)/2=13+1-7+2)/2=1 2.2.由由=6.5(=6.5(宽宽单峰单峰,2H),2H)推出有推出有NH2 3.3.由由=2.2(=2.2(四重峰四重峰,2H),2H),=1.2(=1.2(三重峰三重峰,3H),3H)，推出有，推出有CHCH3 3CHCH2 2-。C3H7NO（NH2）（CH3CH2）=CO答案：答案：第103页3.某化合物分子式为某化合物分子式为C8H10O，其，其NMR谱（在谱（在D2O中）为：中）为：7.2(单峰，单峰，5H)，3.7(三重峰，三重峰，2H)，2.7(三重峰，三重峰，2H)IR：3350（宽），（宽），3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，请推出该化合物结构式。，请推出该化合物结构式。C6H5CH2CH2 OH分析：分析：1.1.由分子式推出由分子式推出 =（2 8-10+2）/2=4 2.2.由由=7.2(单峰，单峰，5H)推出有推出有C6H5 3.3.由由=3.7(三重峰，三重峰，2H),2.7(三重峰，三重峰，2H)推出有推出有-CH-CH2 2CHCH2 2-。4.由红外由红外3350（宽）（宽）推出有推出有OH，3090，3030，2900推出有推出有C-H，1610，1500推出有推出有C6H5，1050推出有推出有C-O，750推出为推出为一取代。一取代。C8H10O（OH）（C6H5）（CH2CH2）=0 答案答案:第104页4.卤代烷卤代烷A分子式为分子式为C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到主要处理后，将所得到主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO。试推。试推出卤代烷结构。出卤代烷结构。A=分析：分析：1.1.由分子式推出由分子式推出 =0 2.2.由用臭氧氧化及还原性水解后得到由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO