教学情景二省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx
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1、情景二情景二情景二情景二 硫化铅精矿烧结焙烧硫化铅精矿烧结焙烧硫化铅精矿烧结焙烧硫化铅精矿烧结焙烧2.1 2.1 硫化铅精矿烧结焙烧目标硫化铅精矿烧结焙烧目标烧结焙烧产出烧结块,应该:烧结焙烧产出烧结块,应该:1 1、烧结块化学成份,应与配料计算化学成份相符;、烧结块化学成份,应与配料计算化学成份相符;2 2、烧结块必须坚实,在鼓风炉还原熔炼时,不致被压碎;、烧结块必须坚实,在鼓风炉还原熔炼时,不致被压碎;3 3、烧结块应含有多孔质结构和良好透气性;、烧结块应含有多孔质结构和良好透气性;4 4、在原料含铜低情况下,要求烧结块含硫愈低愈好,以确保绝大、在原料含铜低情况下,要求烧结块含硫愈低愈好,
2、以确保绝大部分硫化物生成氧化物。部分硫化物生成氧化物。第1页烧结块质量,主要以强度、孔隙度和残硫率三个指标衡量。强度烧结块质量,主要以强度、孔隙度和残硫率三个指标衡量。强度测定,通常作落下试验,将烧结块从测定,通常作落下试验,将烧结块从1.51.5米高处,自由落到水泥米高处,自由落到水泥地面或钢板上,重复三次,普通视裂成少数几块而不全碎为粉为地面或钢板上,重复三次,普通视裂成少数几块而不全碎为粉为好。或将三次落碎后产物进行筛分,小于好。或将三次落碎后产物进行筛分,小于10mm10mm碎屑重量不超出碎屑重量不超出151520%20%,则强度符合要求。孔隙度在工厂极少测定,通常凭肉眼,则强度符合要
3、求。孔隙度在工厂极少测定,通常凭肉眼判断,质量好烧结块普通不少于判断,质量好烧结块普通不少于505060%60%。残硫率,取样测定,普通要求在残硫率,取样测定,普通要求在2%2%以下。以下。第2页2.2 2.2 2.2 2.2 硫化铅精矿烧结焙烧化学反应硫化铅精矿烧结焙烧化学反应硫化铅精矿烧结焙烧化学反应硫化铅精矿烧结焙烧化学反应2.2.1 2.2.1 硫化铅氧化反应硫化铅氧化反应铅精矿主要成份是方铅矿(铅精矿主要成份是方铅矿(PbS),PbS),占精矿组成占精矿组成60%60%80%80%。在烧结焙。在烧结焙烧过程中,精矿焙烧主要是烧过程中,精矿焙烧主要是PbSPbS发生氧化反应,生成氧化物
4、(发生氧化反应,生成氧化物(PbOPbO),也可能生成硫酸盐或碱式硫酸盐(),也可能生成硫酸盐或碱式硫酸盐(PbSOPbSO4 4,PbSO,PbSO4 4 PbO,PbO,PbSOPbSO4 4 2PbO,PbSO 2PbO,PbSO4 4 4PbO),4PbO),还可能生成金属铅(还可能生成金属铅(Pb)Pb)。第3页上述反应生成上述反应生成PbOPbO和和PbSOPbSO4 4(包含碱式硫酸铅),与未氧化(包含碱式硫酸铅),与未氧化PbSPbS之之间,发生以下各种交互反应间,发生以下各种交互反应,如:如:在焙浇高温下,交互反应析出金属铅,大部分被烟气中氧所氧化。在焙浇高温下,交互反应析出
5、金属铅,大部分被烟气中氧所氧化。第4页综观上述反应可知,方铅矿焙烧过程能够认为是在综观上述反应可知,方铅矿焙烧过程能够认为是在Pb-O-SPb-O-S三元系三元系中进行,焙烧产物形成取决于实际焙烧温度和平衡气相(主要成中进行,焙烧产物形成取决于实际焙烧温度和平衡气相(主要成份是份是O O2 2和和SOSO2 2)组成。所以,在冶金热力学上,惯用恒温下)组成。所以,在冶金热力学上,惯用恒温下M M(金(金属)属)-S-O-S-O系系lgplgpSO2SO2-lgp-lgpO2O2平衡状态图(又称化学势图)来研究金属平衡状态图(又称化学势图)来研究金属硫化物氧化规律。硫化物氧化规律。1100K(8
6、27)1100K(827)时时Pb-O-SPb-O-S系状态图如图系状态图如图2-12-1所表示。所表示。第5页在硫化铅精矿烧结焙烧实际生产中,要求在硫化铅精矿烧结焙烧实际生产中,要求PbSPbS尽可能全部变成尽可能全部变成PbOPbO,而不希望得到,而不希望得到PbSOPbSO4 4和和PbSOPbSO4 4mPbOmPbO,因为铅烧结块中,因为铅烧结块中PbSOPbSO4 4或或(PbSOPbSO4 4mPbOmPbO)在下一步鼓风炉熔炼中不能被碳或一氧化碳还原)在下一步鼓风炉熔炼中不能被碳或一氧化碳还原成金属铅,而被还原成成金属铅,而被还原成PbSPbS,如,如PbSOPbSO4 4+4
7、CO=PbS+4CO+4CO=PbS+4CO2 2这就造成铅以这就造成铅以PbSPbS形态损失于炉渣或铅铳中数量增加,所以在烧结形态损失于炉渣或铅铳中数量增加,所以在烧结焙烧时,应使焙烧时,应使PbSPbS尽可能生成尽可能生成PbOPbO,而不生成,而不生成PbSOPbSO4 4。第6页从从Pb-O-SPb-O-S系状态图能够看出,硫酸铅及其碱式盐稳定区域大,这系状态图能够看出,硫酸铅及其碱式盐稳定区域大,这说明它们在烧结时轻易生成。只有当气相中说明它们在烧结时轻易生成。只有当气相中SOSO2 2分压较小和分压较小和O O2 2分压分压较大时,才能确保较大时,才能确保PbOPbO稳定范围,从而
8、不生成或少生成稳定范围,从而不生成或少生成PbSOPbSO4 4。详。详细地说,要使细地说,要使PbSOPbSO4 4(甚至包含(甚至包含PbSO44PbOPbSO44PbO)完全不生成条件,)完全不生成条件,必须确保气相中必须确保气相中p pSO2SO2小于图小于图2-12-1中反应式:中反应式:PbSO44PbO=5PbO+SO2+1/2O2PbSO44PbO=5PbO+SO2+1/2O2平衡平衡SOSO2 2分压。不过,降低气相中分压。不过,降低气相中p pSO2SO2来降低硫酸盐办法是可取,来降低硫酸盐办法是可取,因为将不利于用烟气制硫酸。因为将不利于用烟气制硫酸。第7页综观上述反应,
9、焙烧产物形成取决于实际焙烧温度和平衡气相(主综观上述反应,焙烧产物形成取决于实际焙烧温度和平衡气相(主要是氧气和二氧化硫)组成。要是氧气和二氧化硫)组成。第8页在实际生产中,可考虑用下面一些办法来降低在实际生产中,可考虑用下面一些办法来降低PSOPSO4 4生成,以尽可生成,以尽可能增加烧结产物中能增加烧结产物中PbOPbO数量:数量:(1 1)提升烧结焙烧温度)提升烧结焙烧温度 伴随温度升高,硫酸盐将变得越来越不伴随温度升高,硫酸盐将变得越来越不稳定。硫酸盐分解是吸热反应,升高温度有利于稳定。硫酸盐分解是吸热反应,升高温度有利于PbSOPbSO4 4及其及其PbSOPbSO4 4mPbOmP
10、bO向着生成向着生成PbOPbO方向逐层分解,最终生成稳定方向逐层分解,最终生成稳定PbOPbO(见图(见图2-22-2)。所以,铅烧结焙烧过程料层温度实际上是在)。所以,铅烧结焙烧过程料层温度实际上是在80080010001000下进行。下进行。第9页第10页(2 2)将熔剂(石灰石、石英砂和铁矿石等)配料与铅精矿一起添)将熔剂(石灰石、石英砂和铁矿石等)配料与铅精矿一起添加到烧结炉料之中,有利于降低加到烧结炉料之中,有利于降低PbSOPbSO4 4生成,提升烧结脱硫率。生成,提升烧结脱硫率。(3 3)改进烧结炉料透气性,改进烧结设备供风和排烟,使鼓风炉)改进烧结炉料透气性,改进烧结设备供风
11、和排烟,使鼓风炉中中O2O2和氧化反应生成和氧化反应生成SOSO2 2快速到达或离开快速到达或离开PbSPbS精矿颗粒反应界面,精矿颗粒反应界面,即降低反应界面即降低反应界面p pSO2SO2和提升和提升p pO2O2,都有利于,都有利于PbOPbO生成。生成。还值得注意是,在较低还值得注意是,在较低pSO2和和pO2数值范围内(图数值范围内(图2-1)中左下方区)中左下方区域)是金属铅稳定区域,这说明烧结产物中还可能出现金属铅。域)是金属铅稳定区域,这说明烧结产物中还可能出现金属铅。如前面关于如前面关于PbS氧化反应所述,金属铅生成有两种可能:一是氧化反应所述,金属铅生成有两种可能:一是Pb
12、S直接氧化,二是直接氧化,二是PbS和和PbO、PbSO4发生交互反应。这也是硫化发生交互反应。这也是硫化铅精矿直接炼铅新工艺理论依据。铅精矿直接炼铅新工艺理论依据。第11页 依据某厂烧结块物相分析,以其中含铅总量为基数,不一样依据某厂烧结块物相分析,以其中含铅总量为基数,不一样形态铅含量如表形态铅含量如表2-12-1所表示。所表示。第12页2.2.2 2.2.2 2.2.2 2.2.2 精矿和熔剂中造渣组分行为精矿和熔剂中造渣组分行为精矿和熔剂中造渣组分行为精矿和熔剂中造渣组分行为鼓风炉熔炼炉渣中主要三组分(鼓风炉熔炼炉渣中主要三组分(SiOSiO2 2、CaOCaO和和FeO)FeO)起源
13、:起源:作熔剂加入石英石(河沙,作熔剂加入石英石(河沙,SiO2 SiO2)、石灰石()、石灰石(CaCO3CaCO3)和铁矿)和铁矿石或烧渣(石或烧渣(FeFe2 2O O3 3););精矿中造渣成份(见表精矿中造渣成份(见表1-41-4););焦炭中灰分。焦炭中灰分。鼓风炉炼铅是以自熔性烧结块作原料,所以熔炼炉渣中造渣组分鼓风炉炼铅是以自熔性烧结块作原料,所以熔炼炉渣中造渣组分在烧结过程中就搭配合理了。在烧结过程中就搭配合理了。第13页2.2.2.1 2.2.2.1 2.2.2.1 2.2.2.1 石英石(石英石(石英石(石英石(SiOSiOSiOSiO2 2 2 2)石英石在低温焙烧时不
14、起化学改变,但在高温下,则与各种金属氧化物石英石在低温焙烧时不起化学改变,但在高温下,则与各种金属氧化物结合成硅酸盐,并能促使结合成硅酸盐,并能促使PbSO4PbSO4分解,如:分解,如:实际上,实际上,PbOPbO与与SiO2SiO2开成一系列低熔点化合物与共晶。这些化合物与共开成一系列低熔点化合物与共晶。这些化合物与共晶组成及熔化温度列于表晶组成及熔化温度列于表2-22-2。第14页由表可见,这些化合物与共晶熔化温度都在由表可见,这些化合物与共晶熔化温度都在800800以下,比以下,比PbOPbO熔点熔点(886(886)还低,在烧结过程中起粘结剂作用。还低,在烧结过程中起粘结剂作用。第1
15、5页2.2.2.2 2.2.2.2 2.2.2.2 2.2.2.2 铁矿石铁矿石铁矿石铁矿石烧结焙烧时加入铁矿石(或硫酸厂副产烧渣)熔剂中或精矿中烧结焙烧时加入铁矿石(或硫酸厂副产烧渣)熔剂中或精矿中FeSFeS2 2氧化氧化后产物后产物FeFe2 2O O3 3将与将与PbSOPbSO4 4PbOPbO发生以下化学反应:发生以下化学反应:上述反应生成不一样组分铁酸盐熔化温度也大多在上述反应生成不一样组分铁酸盐熔化温度也大多在10001000以下(见表以下(见表2-2-3 3),它在烧结过程中也起粘结剂),它在烧结过程中也起粘结剂 作用。但比作用。但比xPbOySiOxPbOySiO2 2轻易
16、分解,轻易分解,故烧结块中铁酸铅含量远少于硅酸铅(见表故烧结块中铁酸铅含量远少于硅酸铅(见表2-12-1)第16页硅酸铅熔化温度低,而且有很好流动性,在高温烧结焙烧过程中,这硅酸铅熔化温度低,而且有很好流动性,在高温烧结焙烧过程中,这些硅酸铅便熔化,将焙烧炉料粒子粘结在一起,当焙烧物料冷却时,些硅酸铅便熔化,将焙烧炉料粒子粘结在一起,当焙烧物料冷却时,它们便成为许多粘结剂,是得到优良烧结块确保。它们便成为许多粘结剂,是得到优良烧结块确保。第17页2.2.2.3 2.2.2.3 2.2.2.3 2.2.2.3 石灰石石灰石石灰石石灰石石灰石(石灰石(CaCO3CaCO3)在烧结焙烧加热到)在烧结
17、焙烧加热到910910时,则吸收热量分解成石灰时,则吸收热量分解成石灰(CaOCaO)。)。氧化钙(氧化钙(CaOCaO)能促使硫化铅、硫酸铅等转化成氧化物。)能促使硫化铅、硫酸铅等转化成氧化物。石灰石(或石灰)有利于氧化铅生成,但无助于提升烧结脱硫率,上石灰石(或石灰)有利于氧化铅生成,但无助于提升烧结脱硫率,上述反应形成硫化钙和硫酸钙仍把硫随烧结块带进了鼓风炉中。述反应形成硫化钙和硫酸钙仍把硫随烧结块带进了鼓风炉中。第18页2.2.3 2.2.3 2.2.3 2.2.3 杂质金属硫化物和贵金属行为杂质金属硫化物和贵金属行为杂质金属硫化物和贵金属行为杂质金属硫化物和贵金属行为2.2.3.1
18、2.2.3.1 铁硫化物铁硫化物黄铁矿(黄铁矿(FeSFeS2 2)和磁硫铁矿()和磁硫铁矿(FeFen nS Sn+1n+1)是硫化铅精矿中必定伴生物。当)是硫化铅精矿中必定伴生物。当加热到加热到300300以上时,黄铁矿和磁硫铁矿都发生分解而产生硫蒸气。以上时,黄铁矿和磁硫铁矿都发生分解而产生硫蒸气。在烧结鼓风和高温下,硫化亚铁(在烧结鼓风和高温下,硫化亚铁(FeS)氧化成氧化亚铁)氧化成氧化亚铁(FeO)、三氧化二铁()、三氧化二铁(Fe2O3)和四氧化三铁()和四氧化三铁(Fe3O4),其),其中以中以Fe2O3为主,能与为主,能与PbO等金属氧化物深入结合成等金属氧化物深入结合成xP
19、bOyFe2O3。第19页2.2.3.2 2.2.3.2 2.2.3.2 2.2.3.2 铜硫化物铜硫化物铜硫化物铜硫化物铜在硫化铅精矿中,呈黄铜矿(铜在硫化铅精矿中,呈黄铜矿(CuFeSCuFeS2 2)、铜蓝()、铜蓝(CuSCuS)和辉铜矿)和辉铜矿(CuCu2 2S S)等形态存在。焙烧时,铜各种硫化物多变为氧化物,最终以)等形态存在。焙烧时,铜各种硫化物多变为氧化物,最终以游离或结合氧化亚铜或少许未氧化硫化亚铜形式,留在烧结块中。游离或结合氧化亚铜或少许未氧化硫化亚铜形式,留在烧结块中。第20页2.2.3.4 2.2.3.4 2.2.3.4 2.2.3.4 硫化锌硫化锌硫化锌硫化锌硫
20、化锌结构是很致密,故它是一个比较难氧化物质。加之氧化后生成硫化锌结构是很致密,故它是一个比较难氧化物质。加之氧化后生成硫酸盐和氧化物,是一个很致密膜层,它能紧紧地包裹在未被氧化硫硫酸盐和氧化物,是一个很致密膜层,它能紧紧地包裹在未被氧化硫化物颗粒表面,妨碍氧渗透。所以在烧结焙烧时,需要较长时间、过化物颗粒表面,妨碍氧渗透。所以在烧结焙烧时,需要较长时间、过量空气和较高烧结温度,才能使硫化锌转化为氧化锌,其反应为:量空气和较高烧结温度,才能使硫化锌转化为氧化锌,其反应为:第21页2.2.3.4 2.2.3.4 2.2.3.4 2.2.3.4 砷硫化物砷硫化物砷硫化物砷硫化物铅精矿中铅精矿中AsA
21、s是以毒砂(是以毒砂(FeAsSFeAsS)及雌黄()及雌黄(AsAs2 2S S3 3)形态存在。焙烧)形态存在。焙烧时,首先受热离解,然后氧化生成极易挥发三氧化二砷(时,首先受热离解,然后氧化生成极易挥发三氧化二砷(AsAs2 2O O3 3)。)。第22页AsAs2 2O O3 3在在120120时,已显著挥发。到时,已显著挥发。到500 500 时,其蒸气压已到达时,其蒸气压已到达10105 5PaPa。故烧结焙烧时脱砷程度,普通能到达。故烧结焙烧时脱砷程度,普通能到达40%40%80%80%。少部分未。少部分未挥发三氧化二砷深入氧化,变为难于挥发五氧化二砷(挥发三氧化二砷深入氧化,变
22、为难于挥发五氧化二砷(AsAs2 2O O5 5 ),),随即与其它金属氧化物(如随即与其它金属氧化物(如PbOPbO、CuOCuO、FeOFeO、CaOCaO等)作用生成很等)作用生成很稳定砷酸盐,残留于烧结块中稳定砷酸盐,残留于烧结块中。第23页2.2.3.5 2.2.3.5 2.2.3.5 2.2.3.5 锑硫化物锑硫化物锑硫化物锑硫化物锑主要是以辉锑矿(锑主要是以辉锑矿(SbSb2 2S S3 3)和硫锑铅矿()和硫锑铅矿(5PbS2 Sb5PbS2 Sb2 2S S3 3 )形态存在)形态存在于铅精矿中,锑硫化物在烧结焙烧过程中行为类似于铅精矿中,锑硫化物在烧结焙烧过程中行为类似As
23、As2 2S S3 3,只不过在一,只不过在一样焙烧温度下,生成样焙烧温度下,生成SbSb2 2O O3 3较较AsAs2 2O O3 3蒸气压小,挥发温度高,故脱锑程度蒸气压小,挥发温度高,故脱锑程度不及脱砷高。不及脱砷高。在高温及大量过剩空气下,部分氧化成稳定且难挥发四氧化二锑(在高温及大量过剩空气下,部分氧化成稳定且难挥发四氧化二锑(SbSb2 2O O4 4 )及五氧化二锑()及五氧化二锑(Sb Sb2 2O O5 5 )同金属氧化物作用而生成锑酸盐。)同金属氧化物作用而生成锑酸盐。第24页2.2.3.6 2.2.3.6 2.2.3.6 2.2.3.6 镉硫化物镉硫化物镉硫化物镉硫化物
24、镉常伴生于铅精矿中,其形态主要为硫化镉(镉常伴生于铅精矿中,其形态主要为硫化镉(CdSCdS),焙烧时有少部分),焙烧时有少部分挥发进入烟尘。硫化镉氧化成氧化镉(挥发进入烟尘。硫化镉氧化成氧化镉(CdO CdO)和硫酸镉()和硫酸镉(CdSOCdSO4 4):):生成硫酸镉,在焙烧末期高温下,离解成氧化镉,最终残留于烧结块生成硫酸镉,在焙烧末期高温下,离解成氧化镉,最终残留于烧结块中镉普通以存中镉普通以存CdOCdO在。在。第25页2.2.3.7 2.2.3.7 2.2.3.7 2.2.3.7 银硫化物银硫化物银硫化物银硫化物银常以辉银矿(银常以辉银矿(AgAg2 2S S)存在于铅精矿中,氧
25、化焙烧时,部分变为)存在于铅精矿中,氧化焙烧时,部分变为金属银和硫酸银(金属银和硫酸银(Ag Ag2 2S OS O4 4):):AgAg2 2S OS O4 4是较稳定化合物,在是较稳定化合物,在850850时开始分解,所以,银以金属时开始分解,所以,银以金属银及硫酸银形态存在于烧结块中。银及硫酸银形态存在于烧结块中。第26页第27页2.3 2.3 2.3 2.3 烧结焙烧炉料准备烧结焙烧炉料准备烧结焙烧炉料准备烧结焙烧炉料准备为了在生产实践中能顺利地对含铅炉料进行烧结焙烧,并能取得为了在生产实践中能顺利地对含铅炉料进行烧结焙烧,并能取得含有孔隙度大和足够强度烧结块,又能满足鼓风炉熔炼对化学
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