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第三章 水溶液中的离子平衡 复习提纲(一) 一、弱电解质的电离 1、定义:电解质: 叫电解质。 非电解质 : 叫非电解质。 强电解质 : 的电解质。 弱电解质: 的电解质。 单质和混合物无论导电与否都既不是电解质也不是非电解质。 物质 单质 化合物 电解质 非电解质: 非金属氧化物,大部分有机物 。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2…… 强电解质: 强酸,强碱,大多数盐 。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4 弱电解质: 弱酸,弱碱,极少数盐,水 。如HClO、NH3·H2O、Cu(OH)2、H2O…… 混和物 纯净物 2、电解质与非电解质本质区别: (1)电解质——离子化合物或共价化合物 非电解质——共价化合物 注意:①电解质、非电解质都是化合物 ②SO2、NH3、CO2等属于非电解质 ③强电解质不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部电离,故BaSO4为强电解质)——电解质的强弱与导电性、溶解性无关。 (2)溶液导电能力的判断-----由溶液中 的大小决定. (3)电离方程式的书写: 强电解质用 = 弱电解质 用 如:H2S H++HS-,HS - H++S2- Al(OH)3 Al3++3OH - 注意:在水溶液中,多元弱酸分步电离,但以第一步为主,电离方程式分布写;多元弱碱的电离在中学里只要求一步写完。 3、电离平衡:在一定的条件下,当电解质分子电离成 和离子结合成 时,电离过程就达到了 状态,这叫电离平衡。 4、影响电离平衡的因素: ①、温度:电离一般吸热,升温 电离。 ②、浓度:浓度越大,电离程度越 ;溶液稀释时,电离平衡向着 方向移动。 ③、同离子效应:在弱电解质溶液里加入与弱电解质具有相同离子的电解质,会 电离。 ④、其他外加试剂:加入能与弱电解质的电离产生的某种离子反应的物质时,会 电离。 5、电离常数:在一定条件下,弱电解质在达到电离平衡时,溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积,跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数。叫做电离平衡常数,用K表示 。 表示方法:AB A+ + B - K = c(A+) c(B-) / c(AB) 6、影响因素: ①、电离常数的大小主要由 决定。 ②、电离常数 温度变化影响, 浓度变化影响。 ③、同一温度下,不同弱酸,电离常数越大,其电离程度越 ,酸性越 。 H2SO3 > H3PO4 > HF > CH3COOH > H2CO3 > H2S > HClO 7、强弱电解质通过实验进行判定的方法(以HAc为例): (1)溶液导电性对比实验; (2)测0.01mol/LHAc溶液的pH>2; (3)测NaAc溶液的pH值; (4)测pH= a的HAc稀释100倍后所得溶液pH<a +2 ; (5)将物质的量浓度相同的HAc溶液和NaOH溶液等体积混合后溶液呈碱性; (6)中和10mLpH=1的HAc溶液消耗pH=13的NaOH溶液的体积大于10mL ; (7)将pH=1的HAc溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合后溶液呈酸性; (8)比较物质的量浓度相同的HAc溶液与盐酸分别与同样的锌粒反应产生气体的速率。 8、强酸(HA)与弱酸(HB)的区别: (1)溶液的物质的量浓度相同时,pH(HA)<pH(HB) ; (2)pH值相同时,溶液的浓度CHA<CHB ; (3)pH相同时,加水稀释同等倍数后,pHHA>pHHB 。 【练 习】 : 1.下列物质中,导电性能最差的是 ( ) A.熔融氢氧化钠 B.石墨棒 C.盐酸溶液 D.固态氯化钾 2.关于强、弱电解质的叙述有错误的是 ( ) A.强电解质在溶液中完全电离,不存在电离平衡 B.在溶液里,导电能力强的电解质是强电解质,导电能力弱的电解质是弱电解质 C.同一弱电解质的溶液,当温度浓度不同时,其导电能力也不相同 D.纯净的强电解质在液态时,有的导电,有的不导电 3.下列电离方程式书写正确的是 ( ) A.H2SH++HS- HS-=H++S2- B.NaHCO3 ==Na++HCO3- HCO-3 = H++CO32 - C.Na2HPO4=2Na++H++PO43- D.HFH++F- 4.把0.05molNaOH固体分别加入到100mL液体中,溶液的导电能力变化不大的是( ) A.自来水 B.0.5mol·L-1盐酸 C.0.5mol·L-1醋酸 D.0.5mol·L-1NH4Cl溶液 5.在平衡体系中:H2S H++HS-,HS-H++S2-,增大溶液的pH值时,则c(S2-)变化正确的是 ( ) A.可能增大也可能减小 B.增大 C.减小 D.不变 6.对某弱酸稀溶液加热时,下列叙述错误的是 ( ) A.弱酸的电离度增大 B.弱酸分子的浓度减小 C.溶液的c(OH- )增大 D.溶液的导电性增强 7.下列物质中,其水溶液能导电,溶于水时化学键被破坏,且该物质属于非电解质的是( ) A. SO2 B. BaSO4 C. Cl2 D. C2H5OH 二、水的电离和溶液的酸碱性 1、水电离平衡: H2O H++OH- 水的离子积:KW = 25℃时, c(H+) = c(OH-) = 10-7 mol/L ; KW = c(H+)·c(OH-) = 注意:①KW只与温度有关,温度一定,则KW值一定; ②KW不仅适用于纯水,适用于任何溶液(酸、碱、盐); ③水的离子积KW 与水的电离常数K不同。 2、水电离特点:(1)可逆 (2)吸热 (3)极弱 3、影响水电离平衡的外界因素: ① 酸、碱 : 水的电离, KW 10-14 ② 温度: 水的电离(水的电离是 热的) ③ 易水解的盐: 水的电离 , KW 10-14 4、溶液的酸碱性和pH: (1)定义 pH = (2)pH适用范围 稀溶液,0~14之间。 注:①水中加酸或碱均抑制水的电离,但由水电离出的c(H+)与c(OH-)总是相等。 ②任何电解质溶液中,H+与OH—总是共存,但不能大量共存。溶液的酸、碱性主要在于c(H+)与c(OH-)的相对大小。c(H+)与c(OH-)此增彼长,且温度不变,Kw = c(H+) c(OH-)不变。 (3)pH的测定方法: 酸碱指示剂—— 甲基橙 、 石蕊 、 酚酞 。 变色范围:甲基橙 3.1~4.4(橙色) 石蕊5.0~8.0(紫色) 酚酞8.2~10.0(浅红色) pH试纸 —-----操作: 玻璃棒蘸取未知液体在试纸上,然后与标准比色卡对可 。 注意:①事先不能用水湿润pH试纸;②广泛pH试纸只能读取整数值或范围 【练 习】 : 8.某温度下,纯水中的c(H+)=2.0×10-7mol/L,则此时溶液中c(OH-)为 ;若温度不变,滴入稀硫酸使c(H+)=5.0×10-6mol/L,则c(OH-)为 。 9.常温下,某溶液中由水电离的c(H+)=1×10-13 mol·L-1,该溶液可能是 ( ) ①二氧化硫水溶液 ②氯化铵水溶液 ③硝酸钠水溶液 ④氢氧化钠水溶液 A.①④ B.①② C.②③ D.③④ 10.填表: 实 例 H2O OH-+H+ 条件改变 平衡移 动方向 电离程 度变化 溶液中离子 总浓度变化 H2O电离出 c(H+)变化 Kw 变化 升高温度 加HCl 加NaOH 加CH3COONa 加NH4Cl 加入NaCl固体 三 、混合液的pH值计算方法公式 1、强酸与强酸的混合:(先求c(H+)混:将两种酸中的H+离子物质的量相加除以总体积, 再求pH) c(H+)混 =(c(H+)1V1+ c(H+)2V2)/(V1+V2) 2、强碱与强碱的混合:(先求c(OH-)混:将两种酸中的OH离子物质的量相加除以总体积,再求pH)c(OH-)混=(c(OH-)1V1+ c(OH-)2V2)/(V1+V2)(注意 :不能直接计算c (H+)混) 3、强酸与强碱的混合:(先据H+ + OH- ==H2O计算余下的H+或OH-,①H+有余,则用余下的H+数除以溶液总体积求c(H+)混;OH- 有余,则用余下的OH- 数除以溶液总体积求 c(OH-)混,再求pH) 四、稀释过程溶液pH值的变化规律: 1、强酸溶液:稀释10n倍时,pH稀 pH原+ n (但始终不能大于或等于7) 2、弱酸溶液:稀释10n倍时,pH稀 pH原+n (但始终不能大于或等于7) 3、强碱溶液:稀释10n倍时,pH稀 pH原-n (但始终不能小于或等于7) 4、弱碱溶液:稀释10n倍时,pH稀 pH原-n (但始终不能小于或等于7) 5、不论任何溶液,稀释时pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液无限稀释后pH均接近7 6、稀释时,弱酸、弱碱和水解的盐溶液的pH变化得慢,强酸、强碱变化得快。 五、强酸(pH1)强碱(pH2)混和计算规律w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 1、若等体积混合: pH1+pH2=14 则溶液显中性pH= pH1+pH2≥15 则溶液显碱性pH= pH1+pH2≤13 则溶液显酸性pH= 2、若混合后显中性: pH1 + pH2 = 14 V酸 :V碱 = pH1 +pH2 ≠ 14 V酸 :V碱 = 六、酸碱中和滴定: 1、中和滴定的原理 实质:H++OH—=H2O 即酸能提供的H+ 和碱能提供的OH- 物质的量相等。 2、中和滴定的操作过程: (1)仪器:滴定管的0刻度在 ,往下刻度标数越来越 ,全部容积 它的最大刻度值。滴定时,所用溶液不得超过最低刻度,不得一次滴定使用两滴定管酸(或碱),也不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以读到小数点后 位。 (2)药品:标准液;待测液;指示剂。 (3)准备过程: 检漏:滴定管是否漏水→用水洗→用标准液洗(或待测液洗)→装溶液→排气泡→调液面→记数据V(始) 3、酸碱中和滴定的误差分析 :当用酸去滴定碱确定碱的浓度时,则: c碱=﹛n酸• c酸• V酸﹜/﹛n碱• V碱﹜ 【练 习】 : 11.常温下,下列溶液中酸性最弱的是 ( ) A .pH=4 B. c(H+)=1×10-3 mol·L-1 C. c(OH-)=1×10-11 mol·L-1 D. c(H+)= 1×10-7 mol·L-1 12. 用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1 mol·L-1 盐酸,如达到滴定终点时不慎多加了1滴NaOH溶液(1滴溶液的体积约为0.05 mL),继续加水至50 mL,所得溶液的pH是( ) A. 4 B. 7.2 C. 10 D.11.3 13. pH=13的强碱溶液与pH=2的强酸溶液混合,所得溶液的pH=11,则强碱与强酸的体积比是 。 14.取0.05 mL 1 mol·L-1盐酸,稀释成50 mL后溶液的pH为____________ 15.将pH为5的硫酸溶液稀释500倍,稀释后溶液中c(SO42—和c(H+)之比约为 16.室温下,在pH=12的某溶液中,由水电离出来的c(OH-)为 17.25℃时,某溶液中,由水电离出的c(H+)=1×10-12 mol·L-1,则该溶液的pH可能是 第三章 水溶液中的离子平衡 复习提纲(二) 班级: 姓名: 组别: 准备教师:王振清 09.12 七、盐类的水解(只有可溶于水的盐才水解) 1、盐类水解:定义 2、水解的实质: 3、盐类水解规律: ①有 才水解,无 不水解,越 越水解,谁 显谁性,两弱都水解,同强显 性。 ②多元弱酸根,浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大,碱性更强。 (如:Na2CO3 >NaHCO3) 4、盐类水解的特点:(1)可逆(与中和反应互逆) (2)程度小 (3)吸热 因此水解方程式中一般要用可逆号,沉淀或气体符号不必标出。 5、影响盐类水解的外界因素: ①温度:温度越高水解程度越 (水解吸热,越 越水解) ②浓度:浓度越小,水解程度越 (越 越水解) ③酸碱:促进或抑制盐的水解:(H+促进 水解而 阳离子水解;OH - 阳离子水解而 阴离子水解) 6、酸式盐溶液的酸碱性: ①只电离不水解:如HSO4- 显 性 ②电离程度>水解程度,显 性 (如: HSO3- 、H2PO4-) ③水解程度>电离程度,显 性 (如:HCO3- 、HS- 、HPO42-) 7、双水解反应: (1)构成盐的阴阳离子均能发生水解的反应。双水解反应相互促进,水解程度较大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。 (2)常见的双水解反应完全的为:如Fe3+与CO32-、HCO3-、HS-、AlO2- 等;Al3+与CO32-、HCO3-、S2-、HS-、AlO2-等;其特点是相互水解成沉淀或气体。双水解完全的离子方程式配平依据是两边电荷平衡,如:2Al3+ + 3S2- + 6H2O == 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑ Fe3+与S2- 不发生双水解反应,而发生氧化还原反应生成Fe2+与S 。HCO3-与AlO2- 在溶液中也不能共存,可发生反应产生白色沉淀,但不是由于双水解反应,而是: HCO3-+H2O+AlO2-=Al(OH)3↓+CO32-。 8、盐类水解的应用: 水解的应用 实 例 原 理 1、净水 明矾净水 Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+ △ 2、去油污 用热碱水冼油污物品 CO32-+H2O HCO3-+OH- 3、药品的保存 ①配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+ ②配制Na2CO3溶液时常加入少量NaOH CO32-+H2O HCO3-+OH- △ △ 4、制备无水盐 由MgCl2·6H2O制无水MgCl2 在HCl气流中加热 若不然,则: MgCl2·6H2O Mg(OH)2+2HCl+4H2O Mg(OH)2 MgO+H2O 5、泡沫灭火器 用Al2(SO4)3与NaHCO3溶液混合 Al3++3HCO3- = Al(OH)3↓+3CO2↑ 6、比较盐溶液中离子浓度的大小 比较NH4Cl溶液中离子浓度的大小 NH4++H2 O NH3·H2O+H+ c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH)- 7、判断离子共存 Fe3+与CO32-Al3+与AlO2- Al3+与HCO3- 双水解的离子产生沉淀和气体的不能大量共存 9、水解平衡常数 (Kh) 对于强碱弱酸盐:Kh =Kw/Ka(Kw为该温度下水的离子积,Ka为该条件下该弱酸根 形成的弱酸的电离平衡常数) 对于强酸弱碱盐:Kh =Kw/Kb(Kw为该温度下水的离子积,Kb为该条件下该弱碱根形成的弱碱的电离平衡常数) 10、电离、水解方程式的书写原则 ①.多元弱酸(多元弱酸盐)的电离(水解)的书写原则:分步书写 注意:不管是水解还是电离,都决定于第一步,第二步一般相当微弱。 ②.多元弱碱(多元弱碱盐)的电离(水解)书写原则:一步书写 八、溶液中微粒浓度的大小比较 (一)、基本原则:抓住溶液中微粒浓度必须满足的三种守恒关系: ①.电荷守恒:任何溶液均显电 性,各阳离子浓度与其所带电荷数的乘积之和 = 各阴离子浓度与其所带电荷数的乘积之和 ②.物料守恒: (即原子个数守恒或质量守恒) 某原子的总量(或总浓度)=其以各种形式存在的所有微粒的量(或浓度)之和 ③.质子守恒:即水电离出的H+浓度与OH-浓度相等。 (二)、同浓度的弱酸和其弱酸盐 、同浓度的弱碱和其弱碱盐的电离和水解强弱规律: (三)、若溶液中只含有一种溶质 1、溶质为弱酸或弱碱 ①考虑弱电解质的电离非常微弱:c(不电离分子)> c(离子) ② 多元弱酸分步电离: c(第一步电离得到的离子)> c(第二步离子) 2、溶质为一种盐 ①考虑电解质的电离,将其电离成离子 ②考虑“弱离子”的水解 ③c(不水解离子)> c(水解离子)④根据溶液的酸碱性得出c(H+) 和c(OH-) 的 大小. 【例1】:H2S 溶液中离子浓度大小关系? c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)>c(OH) 【例2】比较NH4Cl溶液中离子浓度的大小 ? c(Cl-) >c(NH4+ ) >c(H+) > c(OH-) (四)、若溶液中有两种溶质 (1)两物质不反应 ①若溶液中含有等物质的量浓度的 CH3COO- 和CH3COOH,NH4+ 和NH3.H2O等两种或两种以上溶质。 ②一般主要考虑弱电解质的电离(电离程度大于水解程度),特殊情况则应根据题目条件推导. (2)两种物质反应 若完全反应则只有一种溶质;若不完全反应则考虑谁过量,及生成的盐的水解程度与剩余的酸(或碱)电离程度当相对大小, 然后再比较浓度大小。 (3)中常化学常见的有三对: 等浓度的HAc与NaAc的混合溶液:弱酸的电离>其对应弱酸盐的水解,溶液呈酸性 等浓度的NH3·H2O与NH4Cl的混合液:弱碱的电离>其对应弱碱盐的水解,溶液呈碱性 等浓度的HCN与NaCN的混合溶液:弱酸的电离<其对应弱酸盐的水解,溶液呈碱性 练习: 18.在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中,设由水电离产生的OH- 离子浓度分别为Amol·L-1与Bmol·L-1,则A和B的关系为 ( ) A.A>B B.B=10-4A C.A=10-4B D.A=B 19.蒸干下列溶液能得到原溶液中溶质的是 ( ) A.AlCl3 B.CuSO4 C.Na2CO3 D.(NH4)2S 20.化合物HIn在水溶液中因存在以下电离平衡,故可用作酸碱指示剂: HIn(aq)(红色) H+(aq)+In-(aq)(黄色) 浓度为0.02mol·L-1的下列各溶液:(1)盐酸 (2)石灰水 (3)NaCl溶液 (4)NaHSO4溶液 (5)NaHCO3溶液 (6)氨水。 其中能使指示剂显红色的是 ( ) A.(1)(4)(5) B.(2)(5)(6) C.(1)(4) D.(2)(3)(6) 21.在0.1mol·L-1的硫酸铵溶液中,下列关系正确的是 ( ) A.2c(SO42-)=c(NH4+)>c(H+)=c(OH-) B.c(SO42-)>c(NH4+)>c(H+)=c(OH-) C.c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(NH3·H2O) D.c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-) 九、难溶电解质的溶解平衡 1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识 (1)溶解度小于 g的电解质称难溶电解质。 (2)反应后离子浓度降至10-5 以下的反应为完全反应。如酸碱中和时c(H+)降至10-7mol/L<10 - 5mol/L,故为完全反应,用“=”,常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10 - 5mol/L ,故均用“=”。 (3)难溶并非不溶,任何难溶物在水中均存在溶解平衡。 (4)掌握三种微溶物质:CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4 (5)溶解平衡常为吸热,但Ca(OH)2为放热,升温其溶解度减少。 (6)溶解平衡存在的前提是:必须存在沉淀,否则不存在平衡。 2、溶解平衡方程式的书写 注意在沉淀后用(s)标明状态,并用“ ”。如:Ag2S(s) 2 Ag+(aq)+ S2-(aq) 3、沉淀生成的三种主要方式 (1)加沉淀剂法:Ksp越小(即沉淀越难溶),沉淀越完全;沉淀剂过量能使沉淀更完全。 (2)调节pH值除去某些易水解的金属阳离子:如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。 (3)同离子效应法 4、沉淀的溶解: 沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移动。 常采用的方法有:①酸碱; ②氧化还原; ③ 沉淀转化 。 5、沉淀的转化: 溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。 如:AgNO3 AgCl(白色沉淀) AgBr(淡黄色) AgI (黄色) Ag2S(黑色) 6、溶度积(KSP) ①、定义: ②、表达式:AmBn(s) mAn+(aq)+nBm- (aq) KSP= ③、影响因素: 外因:①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。 ②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。 ④、溶度积规则: QC(离子积)>KSP QC = KSP QC < KSP 练习: 22.下列说法中正确的是 ( ) A.不溶于水的物质溶解度为0 B.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0 C.绝对不溶解的物质是不存在的 D.物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水 23.下列各组离子,在水溶液中能大量共存的是 ( ) ① I-、ClO-、NO3-、H+ ② K+、NH4+、HCO3-、OH- ③ SO42-、SO32-、Na+、OH - ④ Fe3+、Cu2+、SO42-、Cl- ⑤ H +、K+、AlO2- 、HSO3- ⑥Al3+、 Na+ 、SO42-、CO32- A.①⑥ B.③④ C.②⑤ D.①④ 24. 在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,加入 1mL 0.01mol/L AgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl Ksp=1.8×10-10) ( ) A.有AgCl沉淀析出 B.无AgCl沉淀 C.无法确定 D.有沉淀但不是AgCl 25.要除去MgCl2酸性溶液中少量的FeCl3,不宜选用的试剂是 ( ) A、MgO B、MgCO3 C、NaOH D、Mg(OH)2- 配套讲稿:
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