非水酸碱滴定法-PPT.ppt
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1、第六章第六章 非水酸碱滴定法非水酸碱滴定法第一节第一节 概述概述一、水中酸碱滴定的局限性一、水中酸碱滴定的局限性1、在水中许多弱酸或弱碱、在水中许多弱酸或弱碱CKa或或CKb小于小于10-8不不能直接滴定。能直接滴定。2、在水中有些有机酸或碱溶解度小,滴定不能准、在水中有些有机酸或碱溶解度小,滴定不能准确进行。确进行。3、一些多元酸或碱、混合酸或碱的、一些多元酸或碱、混合酸或碱的Ka或或Kb值较值较接近,不能分步或分别滴定。接近,不能分步或分别滴定。二、非水滴定法(二、非水滴定法(Nonaqueous titration)1、定义、定义 采用非水溶剂采用非水溶剂有机溶剂或不含水无机溶剂有机溶剂
2、或不含水无机溶剂作为作为介质的滴定分析法介质的滴定分析法.2、类型、类型酸碱滴定酸碱滴定氧化还原滴定氧化还原滴定配位滴定配位滴定沉淀滴定沉淀滴定第二节第二节 非水溶剂非水溶剂酸性(疏)质子溶剂酸性(疏)质子溶剂:HAc碱性(亲)质子溶剂:乙二胺碱性(亲)质子溶剂:乙二胺两性溶剂:醇类两性溶剂:醇类偶极亲质子溶剂:酰胺、酮偶极亲质子溶剂:酰胺、酮惰性溶剂:苯、环氧醚、氯仿、冠醚。惰性溶剂:苯、环氧醚、氯仿、冠醚。(改善样品溶解性,增大滴定突跃)(改善样品溶解性,增大滴定突跃)一一、溶溶剂剂分分类类质质子子溶溶剂剂无无质质子子溶溶剂剂二、溶剂的性质二、溶剂的性质(一)溶剂的酸碱性(一)溶剂的酸碱性
3、(对溶质酸碱强度影响对溶质酸碱强度影响)酸:酸:HA+SH(溶剂)(溶剂)SH2+A-结论:溶剂结论:溶剂 的碱性愈强,溶质的酸性愈强。的碱性愈强,溶质的酸性愈强。碱:碱:B+SH(溶剂)(溶剂)BH+S-结论:溶剂的酸性愈强,溶质的碱性愈强。结论:溶剂的酸性愈强,溶质的碱性愈强。问题:氨在醋酸和水中哪个碱性强?问题:氨在醋酸和水中哪个碱性强?结论结论:同性减弱,异性增强。:同性减弱,异性增强。(二)溶剂的解离性(释放质子能力)(二)溶剂的解离性(释放质子能力)1、溶剂的固有酸常数、溶剂的固有酸常数SH H+S-2、溶剂的固有碱常数、溶剂的固有碱常数SH+H+SH2+3、溶剂的自递常数、溶剂的
4、自递常数SH +SH SH2+S-例:例:C2H5OH+C2H5OH C2H5OH2+C2H5O-水中:水中:乙醇中:乙醇中:结论结论:溶剂:溶剂 的的pKs值越大,滴定的突跃范围越宽,滴值越大,滴定的突跃范围越宽,滴定终点越敏锐。定终点越敏锐。(三)溶剂的极性(三)溶剂的极性1、介电常数和溶剂极性关系、介电常数和溶剂极性关系HA+SH SH2+A-SH2+A-解离解离离解离解 极性强的溶剂,介电常数大极性强的溶剂,介电常数大;反之,介电常数小反之,介电常数小.2、溶剂的极性和溶质的酸碱性、溶剂的极性和溶质的酸碱性结论结论:溶剂的极性强,介电常数溶剂的极性强,介电常数 大,溶质易离解,酸碱大,
5、溶质易离解,酸碱性增强;反之,极性弱,介电常数小,溶质不易离解,性增强;反之,极性弱,介电常数小,溶质不易离解,酸碱性减弱。酸碱性减弱。(四)均化效应和区分效应(四)均化效应和区分效应1、区分效应、区分效应在某溶剂中,几种酸(碱)的强弱能被区分的现象。在某溶剂中,几种酸(碱)的强弱能被区分的现象。例:例:HCl、HClO4、HAc在水中或冰醋酸中。在水中或冰醋酸中。2、均化效应、均化效应 在某溶剂中,不同强度的酸或碱被均化到溶剂合在某溶剂中,不同强度的酸或碱被均化到溶剂合质子或溶剂离子水平的现象。质子或溶剂离子水平的现象。例:例:HCl、HClO4、HAc在液氨中均化为在液氨中均化为NH4+H
6、Ac +NH3 =NH4+Ac-HClO4 +NH3 =NH4+ClO4-HCl +NH3 =NH4+Cl-假设假设1mol HCl、HClO4、HAc在在1L液氨中液氨中1molH+全部转换成全部转换成1molNH4+(溶剂合质子酸溶剂合质子酸)3、规律、规律 酸性溶剂是碱的均化溶剂,是酸的区分溶剂。酸性溶剂是碱的均化溶剂,是酸的区分溶剂。碱性溶剂是酸的均化溶剂,是碱的区分溶剂。碱性溶剂是酸的均化溶剂,是碱的区分溶剂。惰性溶剂是良好的区分溶剂。惰性溶剂是良好的区分溶剂。三、溶剂的选择三、溶剂的选择1、溶剂对供试品的溶解能力大,并能溶解滴定、溶剂对供试品的溶解能力大,并能溶解滴定产物。产物。2
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