主要污染物减排监测技术规定暂行.doc
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1、主要污染物减排监测技术规定(暂行)一、概述本技术规定所称主要污染物,是指国民经济和社会发展第十一个五年规划纲要确定的实施排放总量控制的两项污染物,即化学需氧量(COD)和二氧化硫(SO2)。为了加强“十一五”期间废水中化学需氧量(COD)和二氧化硫(SO2)的监测工作,为环境监管和总量控制提供监测数据,根据国家“十一五”主要污染物减排监测办法及有关法律法规,制定本技术规定。二、二氧化硫(SO2)减排监测技术规定1 范围本文规定了在烟道、烟囱及排气筒等固定污染源排放废气中,二氧化硫采样和测定技术方法。对固定源废气监测的准备条件、废气排放参数的测定、排气中二氧化硫采样与测定方法、监测的质量保证等制
2、定相应的规定。本规定适用于固定污染源排放废气中二氧化硫的监测。2 引用标准下列标准所包含的条文,通过在本技术规定引用而构成本技术规定条文。GB/T16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T56 固定源排气中二氧化硫的测定 碘量法HJ/T57 固定源排气中二氧化硫的测定 定电位电解法GB/T 214-1996 煤中全硫的测定方法HJ/T69-2001 燃煤锅炉烟尘和二氧化硫排放总量核定技术方法-物料衡算法(试行)HJ/T46-1999 定电位电解法二氧化硫测定仪技术条件HJ/T47-1999 烟气采样器技术条件GB4915-2004 水泥工业大气污染物排放标准G
3、B13223-2003 火电厂大气污染物排放标准GB13271-2001 锅炉大气污染物排放标准GB9078-1996 工业炉窑大气污染物排放标准GB16171-1996 炼焦炉大气污染物排放标准GB16297-1996 大气污染物综合排放标准当上述标准和规范被修订时,应使用其最新版本。3 术语与定义3.1标准状态下的干排气指在温度为273K,压力为101325Pa条件下不含水分的排气。3.2排放浓度(mg/m3)指标准状况下干排气量的质量体积比浓度(mg/m3或g/m3)。3.3折算排放浓度(mg/m3)指在计算燃料燃烧设备污染物的排放浓度时,将实测的污染物浓度折算为标准规定的过量空气系数下
4、的排放浓度(mg/m3)。3.4排放速率(kg/h)指以单位小时污染物的排放量,其单位为kg/h。3.5过量空气系数 指燃料燃烧时实际空气供给量与理论空气需要量之比值,用表示。4 二氧化硫(SO2)监测方案4.1调查生产设施的运行工况,污染物排放方式和排放规律,确定采样频次及采样时间。4.2现场勘察污染源所处位置和数目,废气输送管道的布置及断面的形状、尺寸,废气输送管道周围的环境状况、废气的去向及排气筒高度等,以确定采样位置及采样点数量。4.3收集与污染源有关的其它技术资料,如:企业二氧化硫排放月报表、燃料购买合同、燃料质量报告(煤质报告)单、脱硫工艺、脱硫剂购买合同及数量等相关资料。4.4确
5、定监测内容为二氧化硫排放浓度(mg/m3)、二氧化硫排放速率(m3/h)、脱硫效率()、煤的含硫量()。5 二氧化硫(SO2)的监测对污染源废气中二氧化硫的监测每季度不少于一次。5.1监测条件根据监测方案确定的监测内容,准备现场监测和实验室分析所需仪器设备。属于国家强制检定目录内的工作计量器具,应依法送检,并在有效期内,测试前还应进行校准和气密性检验,使其处于良好的工作状态。准备现场采样和实验室所需的化学试剂、材料、器具、记录表格和安全防护用品。被测单位应积极配合监测工作,保证监测期间生产设备和治理设施正常运行,工况条件符合监测要求。在确定的采样位置开设采样孔,设置采样平台,采样平台应有足够的
6、工作面积,保证监测人员安全及方便操作。设置监测仪器设备需要的工作电源。5.2 工况要求在现场监测期间,应有专人负责对被测污染源工况进行监督,保证生产设备和治理设施正常运行,工况条件符合监测要求,排污单位人员和实施监测人员不得任意改变当时的运行工况。采样期间的工况应与平时的正常运行工况相同。工业炉窑:测试在最大热负荷下进行,当炉窑达不到或超过设计能力时,也必须在最大生产能力的热负荷下测定,即在燃料耗量较大的稳定加温阶段进行。火电厂:二氧化硫的监测应在机组运行负荷的75%以上进行。5.3 现场采样采样位置应避开对测试人员操作有危险的场所。当测定排气流量时,采样位置应优先选择在垂直管段,应避开烟道弯
7、头和断面急剧变化的部位。采样位置应设置在距弯头、阀门、变径管下游方向不小于6倍直径,和距上述部件上游方向不小于3倍直径处。对矩形烟道,其当量直径D=2AB/(A+B),式中A、B为边长。对于气态二氧化硫污染物,由于混合比较均匀,其采样位置可不受上述规定限制,但应避开涡流区。采样孔按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中4.2.2执行。采样点的位置和数目按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中4.2.4执行。二氧化硫不需要多点采样,可在靠近烟道中心位置采样;同时由于小分子可以忽略质量,不考虑惯性作用,不需要等速采样。
8、采样时采样管入口可与气流方向垂直,或背向气流。采样平台应有足够的工作面积使工作人员安全、方便地操作。平台面积应不小于1.5m2,并设有1.1m高的护栏,采样平台的承重应不小于200kg/m2,采样孔距平台面约为1.2-1.3m。每次监测的采样频次和采样时间要求为:a)根据污染源生产设施的运行工况、污染物排放方式及排放规律、相关排放标准、污染物排放浓度和监测分析方法的最低检出浓度确定采样频次和时间。b)排气筒中废气污染物的采样频次和采样时间,以连续1小时的采样获取平均值;或在1小时内,以等时间间隔采集4个样品,并计算平均值。c)若某排气筒的排放为间歇性排放,排放时间小于1小时,应在排放时段内实行
9、连续采样,或在排放时段内以等时间间隔采集2个-4个样品,并计算平均值;若某排气筒的排放为间歇性排放,排放时间大于1小时,则应在排放时段内按上述的要求采样。d)危险废物焚烧废气监测在焚烧设施于正常状态下运行1h后,开始以1次/h的频次采集气样,每次采样时间不得低于45min,连续三次,分别测定,以平均值作为判定值。5.4 分析方法烟气中二氧化硫的采样分为化学法和仪器直接法,化学法采样按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中9.2.1执行;仪器直接法采样按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中9.2.2执行。按照排放标
10、准的要求,二氧化硫的分析方法见表1。表1 固定污染源废气污染物二氧化硫监测分析方法污染物类别监测分析方法方法依据测量范围或检出限二氧化硫化学法碘量法HJ/T56-2000100-6000mg/m3自动滴定 碘量法空气和废气监测分析方法(第四版)100-6000mg/m3甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法空气和废气监测分析方法(第四版)2.5-500mg/m3仪器法定电位电解法HJ/T57-200015-11440mg/m3非分散红外吸收法空气和废气监测分析方法(第四版)6mg/m3电导率法空气和废气监测分析方法(第四版)51-12870mg/m3傅立叶变换红外光谱法6 排气参数的测定排
11、气温度、排气中水分含量、排气中CO、CO2、O2等气体成分、排气压力等排气参数的测定按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中5执行。排气流速、流量的计算:排气流速与其动压平方根成正比,根据测得某测点处的动压、静压以及温度等参数,按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中7.6.1.1计算排气流速。由于排气流速在烟道中分布不均匀,其采样点位置和数目的设置按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中4.2.4执行。烟道某一断面的平均流速计算可根据断面上各测点的流速按照GB/T16157
12、-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中7.6.1.2执行。根据所测定的断面面积,按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中7.6.2可分别计算出工况下的湿排气流量(m3/h)和标准状态下干排气流量(m3/h)。7 监测结果表示及计算污染物排放浓度以标准状况下干排气量的质量体积比浓度(mg/m3或g/m3)表示。按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中11.1计算。污染物折算排放浓度按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中11.2计算。废气排放量以单位时间排放
13、的标准状态下干废气体积表示,其单位为m3/h,按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中7.6.2计算。污染物排放速率以单位小时污染物的排放量表示,其单位为kg/h,污染物排放速率按GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中11.4计算。脱硫效率根据脱硫装置进口和出口气流中污染物的排放量计算,具体见下式: 式中:h 脱硫设备的脱硫效率,%;GJ、GC 脱硫装置进口和出口污染物排放速率,kg/h; CJ、CC 脱硫装置进口和出口污染物排放浓度,mg/m3; QJ、QC 脱硫装置进口和出口标准状态下干排气量,m3/h。8 燃煤
14、含硫量监测环境监测部门对排污单位使用的燃煤含硫量进行监督性监测,每季度不少于一次,与二氧化硫同步监测。将煤堆分为等量的若干份,每份随机布设一个采样点位,每个点位分别采集等量的上层、中层和下层煤样,将采集的所有煤样混合均匀后,测量混合样的含硫量。采集表层燃料时,尽量除尽表层没有代表性的部分燃煤,再进行采样。燃煤中全硫测定按照GB/T214-1996煤中全硫测定方法对于排污单位上报的燃煤含硫量数据与实际监督监测结果相对误差大于35%的,排污单位应积极查找上报误差原因,环境监测部门应根据情况适当增加监督频次。相对误差计算见下式:式中:R相对误差,;A企业上报燃煤含硫量;B监督监测燃煤含硫量9 质量保
15、证和质量控制9.1 仪器的检定和校准9.1.1 属于国家强制检定目录内的工作计量器具,必须按期送计量部门检定,检定合格,取得检定证书后方可用于监测工作。9.1.2排气温度测量仪表、斜管微压计、空盒大气压力计、真空压力表(压力计)、转子流量计、干式累积流量计、采样管加热温度、分析天平、采样嘴、皮托管系数等至少半年自行校正一次。校正方法按GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法中第12节执行。9.1.3定电位电解法烟气(SO2、NOX、CO)测定仪,应根据仪器使用频率,每3个月至半年校准一次。在使用频率较高的情况下,应增加校准次数。用不同浓度的标准气按仪器说明书规
16、定的标定程序,标定仪器的满量程和零点,再用仪器量程中点值附近浓度的标准气复检,若仪器示值偏差不高于5%,则标定合格。9.1.4测氧仪至少每季度检查校验一次,使用高纯氮检查其零点,用干净的环境空气应能调整其示值为20.9%。9.1.5定电位电解法烟气测定仪和测氧仪的电化学传感器寿命一般为1到2年,若发现传感器性能明显下降或已失效,必须及时更换传感器,送计量部门重新检定后方可使用。9.1.6含湿量测定装置的温度计、电子压差计、流量计应定期进行校准。9.2 监测仪器设备的质量检验9.2.1对微压计、皮托管和烟气采样系统进行气密性检验,检查漏气的方法按照GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒
17、物测定与气态污染物采样方法中5.2.2.3执行。当系统漏气时,应再分段检查、堵漏或重新安装采样系统,直到检验合格。9.2.2应严格检查皮托管和采样嘴,发现变形或损坏者不能使用。9.2.3选择合适的采样管、连接管和滤料。采样管材质应不吸收且不与待测污染物起化学反应,不被排气成分腐蚀,能在排气温度和气流下保持足够的机械强度。滤料应选择不吸收且不与待测污染物起化学反应的材料,并能耐受高温排气。连接管应选择不吸收且不与待测污染物起化学反应,并便于连接与密封的材料。9.2.4 吸收瓶应严密不漏气,多孔筛板吸收瓶鼓泡要均匀,在流量为0.5L/min时,其阻力应在50.7kPa。9.2.5在使用仪器直接监测
18、污染物时,为了防止采样气体中水分在连接管和仪器中冷凝干扰测定,需要在采样管气体出口处进行除湿和气液分离。除湿装置应使除湿后气体中污染物的损失不大于5%。9.3 实验室分析质量保证9.3.1属于国家强制检定目录内的实验室分析仪器及设备必须按期送计量部门检定,检定合格,取得检定证书后方可用于样品分析工作。9.3.2分析用的各种试剂和纯水的质量必须符合分析方法的要求。9.3.3应使用经国家计量部门授权生产的有证标准物质进行量值传递。标准物质应按要求妥善保存,不得使用超过有效期的标准物质。9.3.4送实验室的样品应及时分析,否则必须按各项目的要求保存,并在规定的期限内分析完毕。9.3.5每批样品至少应
19、做一个全程空白样,实验室内进行质控样、平行样或加标回收样品的测定。10 注意事项10.1采样10.1.1采集废气样品时,采样管进气口应靠近管道中心位置,连接采样管与吸收瓶的导管应尽可能短,必要时要用保温材料保温。10.1.2采样前,在采样系统连接好以后,应对采样系统进行气密性检查,如发现漏气应分段检查,找出问题,及时解决。10.1.3使用吸收瓶系统采样时,吸收装置应尽可能靠近采样管出口,采样前使排气通过旁路5min,将吸收瓶前管路内的空气彻底置换;采样期间保持流量恒定,波动不大于10%;采样结束,应先切断采样管至吸收瓶之间的气路,以防管道负压造成吸收液倒吸。10.1.4用碘量法测定烟气二氧化硫
20、,采样必须使用加热采样管(加热温度120),吸收瓶用冰浴或冷水浴控制吸收液温度,以提高吸收效率。10.1.5对湿法脱硫装置进行脱硫效率的测定,应在正常运行条件下进行,同时测定洗涤液的pH值。在报出脱硫效率测定结果时,应注明洗涤液的pH值。10.1.6采样结束后,立即封闭样品吸收瓶两端,尽快送实验室进行分析。在样品运送和保存期间,应注意避光和控温。10.1.7定电位电解法烟气分析仪测定结束后,应将仪器置于干净的环境空气中,继续抽气吹扫仪器传感器,直至仪器示值符合仪器说明书要求后再关机。 10.1.8 另外还应注意的是1)为了防止烟尘进入试样干扰测定,在采样管入口或出口处装入阻挡尘粒的滤料,滤料应
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