玉米油检验作业指导书006.doc

技术指导文件
玉米油检验作业指导书 中粮生化能源(榆树)有限公司
玉米油检验作业指导书
1 目的
规范化验行为，确保对产品质量检验的准确性.
2 适用范围
质检检验中心产成品检验岗。
3 引用标准
GB/T 15687.28—2008 油脂试样制备
GB/T5524 -2008 植物油脂检验 扦样、分析法
GB/T5525 —2008植物油脂水分及挥发物测定
GB 19111-2003 玉米油
4 定义
本标准采用下列定义.
4。1 酸价：中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数.
4。2 酸度：游离脂肪酸占油脂的百分含量.
5 职责
5。1 本操作规程由质量检验中心主任负责编制和贯彻实施；
5。2 质量检验处处长负责对化验员进行技术培训，针对性指导,保证其业务水平满足工作需要；
5。3 检验班长监督检查执行情况；
5.4 化验员严格按本操作规程的规定认真操作。
6 工作细则
6。1 技术要求
玉米油感观要求和理化指标
项目
指 标
气味、滋味
具有玉米油固有气味，无不良异味和口味。
水分及挥发物％ ≤
0。50
杂质％ ≤
0.50
酸价（KOH）/（mg/g) ≤
10.0(4。1日至10。31）
6.0（11.1日至次年3。31)
＊色泽(罗维朋比色槽1英寸） ≤
黄色70
红色10
注＊表示当合同有要求时检验
6。2 检验方法
6。2.1 油脂酸价和酸度测定
本标准参照采用GB/T 5530—2005《中华人民共和国国家标准动植物油脂 酸价和酸度测定》.
6。2。1。1 油脂中脂肪酸的类型见表1。
表1 脂肪酸的类型
油脂的种类
表示脂肪酸
名 称
摩尔质量,g/mol
椰子油、棕榈仁油和月桂酸含量高的同类
月桂酸
200
其他油脂
油 酸
282
注:当结果写的是“酸度"而又无详细说明时，这个“酸度"通常是用油酸来表示。
6。2。1.2 指示剂测定法
一般情况本方法更适用于颜色不很深的油脂。
6.2.1。2.1 原理
试样溶解在乙醚和乙醇的混合溶剂中，然后用氢氧化钾-乙醇标准溶液滴定存在于油脂中的游离脂肪酸。
6.2。1.2。2 试剂
本标准所列试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
a) 乙醚与95%乙醇（GB 679）溶剂按体积比1：1混合。使用前每100mL混合溶剂中，加入0。3mL指示剂（6.2。1。2.2 c)用氢氧化钾乙醇溶液（6.2。1。2。2 b）准确中和。
警告:乙醚高度易燃,并能生成爆炸性过氧化物，使用时必须特别谨慎。
注：甲苯可代替乙醚,如果需要，异丙醇可代替乙醇。
b） 氢氧化钾(GB 2306）95%乙醇标准溶液，c(KOH）=0.1mol/L或必要时c(KOH）=0。5mol/L.使用前必须知道溶液的准确浓度，并应经校正，使用最少五天前配制溶液，移清液于棕色玻璃瓶中贮存，用橡皮塞塞紧。溶液应为无色或浅黄色。
c) 酚酞指示剂溶液：10g/L的95%乙醇溶液。
6.2.1。2。3 仪器
a) 分析天平：感量0。0001g.
b) 锥形瓶：250mL。
c） 滴定管:10mL，最小刻度0.05mL。
6.2。1。2.4 分析步骤
a） 试样制备
按GB/T15687.28—2008进行
b) 试样
根据预计的酸价，按表2取样
表2 试样取样表
预计酸价
试样量，g
试样称重的准确值，g
＜1
20
0.05
1-4
10
0.02
4—15
2.5
0.01
15-75
0。5
0.001
＞75
0.1
0。0002
准确称重后的试样放到250mL锥形瓶中（6。2。2。3.2)
c) 测定
将试样（6。2。2。4。2）加入50—150mL预先中和过的乙醚—乙醇混合液（6.2。1。2。2 a）中溶解。
用0.1mol/L氢氧化钾-乙醇溶液（6.2。1。2.2 b）边摇动边滴定,直到指示剂显示终点（酚酞变为粉红色且最少维持10s不退色)。
注：如果滴定所需0.1mol/L氢氧化钾—乙醇溶液体积超过10mL时，可用浓度为0。5mol/L氢氧化钾溶液。
d) 测定次数
同一试样进行两次测定.
6。2。1。3 电位滴定法
6.2.1.3.1 原理
在无水介质中，以氢氧化钾异丙醇溶液，采用电位滴定法滴定试样中的游离脂肪酸。
6.2.1。3.2 试剂
本标准所列试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
6.2.3.2。1 甲基异丁基酮
使用前用氢氧化钾—异丙醇溶液（6.2。3.2。2）准确中和至酚酞指示剂终点呈微红色。
6。2。1。3.2。2 氢氧化钾—异丙醇标准溶液，c(KOH)=0。1mol/L或c(KOH）=0。5mol/L，使用前必须知道溶液的准确浓度，并应经校正。
6。2。1.3。3 仪器
a) 150mL高型烧杯。
b） 10mL滴定管，最小刻度0.05mL.
c） 备有玻璃和甘汞电极的PH计。
饱和氯化钾溶液和试验溶液之间须用一厚度最小为3mm的烧结玻璃或瓷质圆盘保持接触.
d） 磁力搅拌器.
6.2.1.3.4 分析步骤
a） 试样制备
按GB/T15687。28-2008进行。
b） 试样
称5-10g样品，准确至0.01g,放入烧杯中（6.2。3。3.1）.
c） 测定
用50mL甲基异丁基酮（6.2。3。2。1)溶解试样（6.2。2。4。2）插入PH计(6.2.3.3.3）的电极,启动磁力搅拌器(6.2.3.3。4）,用氢氧化钾—异丙醇溶液(6。2.3。2.2）滴定至等当点。
d) 测定次数
同一试样进行两次测定。
6.2.1.4 分析结果的表示
6。2。1。4.1 酸价
V×c×56。1
酸价=——--—-—--—-———--- ……………………………………………(1）
m
式中：V—所用氢氧化钾标准溶液的体积，mL；
c-所用氢氧化钾标准溶液的准确浓度，mol/L；
m—试样的质量，g；
56.1—氢氧化钾的摩尔质量，g/mol.
6。2.1.4.2 酸度
酸度可从酸的测定结果计算得到，无论是指示剂法还是电位计法。
式中 V—所用氢氧化钾标准溶液的体积,mL；
c—所用氢氧化钾标准溶液的准确浓度，mol/L；
M—表示结果选用的酸的摩尔质量，g/mol；
m—试样的质量,g；
两次测定的算术平均值作为测定结果。
6.2。1。5 试验报告
试验报告应表明所用的方法及获得的结果，并清晰的指出所用的表示方法,也应以本标准中没有规定的自选的操作条件进行详细说明，并对可能影响结果的细节加以说明。
试验报告应包括样品鉴定所需的所有资料。
6.2.2 油脂过氧化值测定
本标准等效采用国际标准ISO 3960：1977《动、植物油脂-过氧化值的测定》。本标准适用于动、植物油脂的过氧化值测定。
6.2.2.1 原理
在乙酸和三氯甲烷溶液中溶解试样，用碘化钾与试样反应，反应完成后用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。
6.2。2。2 仪器、设备
6。2。2.2。1 分析天平:感量0.1mg。
6。2.2.2。2 具塞锥形瓶：250mL.
6。2。2。2.3 移液管:5、10、15mL。
6。2.2。2。4 量筒：100mL.
6。2.2。2。5 滴定管：10mL，最小分度值0。05mL。
6.2.2.3 试剂和溶液
本标准所列试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
6.2.2。3。1 三氯甲烷 GB 682
6.2.2.3.2 乙酸 GB676
6.2.2。3.3 碘化钾 GB1272
6。2.2.3。4 碘化钾饱和溶液，其中不可存在游离碘和碘酸盐［验证方法：在30mL乙酸—三氯化甲烷溶液中加两滴5％淀粉溶液（6.2。2。3.5）和0.5mL碘化钾饱和溶液，如果出现蓝色,需要0。01mol/L硫代硫酸钠标准溶液一滴以上才能清除,则需重新配制此溶液］。
6.2。2.3.5 0。5%淀粉溶液：将0。5g可溶性淀粉溶于100mL沸水中，煮沸3min。
6。2。2.3。6 硫代硫酸钠标准溶液：配制0.01mol/L和0.002mol/L标准溶液。
6.2。2.4 试样的制备及取样量
6。2。2。4.1 制备试样按GB/T 15687进行。
6.2。2.4.2 试样量按下表取样。
估计过氧化值，meq/kg
试样质量，g
≤12
12-20
20-30
30-50
≥50
5.0-2.0
2。0-1。2
1。2-0。8
0。8—0。5
0。5—0。3
6。2。2.5 分析步骤
试验应在散射日光或人工光线下进行。
6.2.2.5。1 试样的称取：按表1称样，准确至0.001g。
6.2。2。5。2 测定：在装有称好试样的锥形瓶(6.2。2。2。2）中加入10mL三氯甲烷(6.2。2.3.1）溶解试样,加入15mL乙酸(6.2。2。3.2）和1mL碘化钾饱和溶液(6。2.2.3。4）迅速盖好瓶塞，混匀溶液1min,在15—25℃避光静置5min。
加入约75mL蒸馏水，以0.5％淀粉溶液（6.2。2。3.5）为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液（6.2。2.3。6）滴定析出的碘(估计值小于12时用0.02mol/L标准溶液，大于12时用0。01mol/L标准溶液）,滴定过程要用力振摇.
以同一试样进行平行测定。
6。2。2。5。3 空白试验：测定的同时进行空白试验，如果空白试验超过0.1mL，0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液(6。2.2.3。6）应更换不纯的试剂。
6。2。2.6 结果计算
6.2。2.6.1 过氧化值按下式计算
式中：V1-用于测定的硫代硫酸钠标准溶液（6.2.2.3。6）的体积，mL；
V0—用于空白的硫代硫酸钠标准溶液（6.2。2.3。6）的体积，mL;
c—硫代硫酸钠标定浓度，mol/L；
m—试样的质量,g。
6.2.2。6。2 平行测定结果符合允许差（6.2。2.6。3)要求时，以其算术平均值作为结果。
结果小于12时保留一位小数，大于12时保留到整数位。
6。2。2.6.3 允许差
允许差按表2规定。
表2
过氧化值，meq/kg
允许差
≤1
1—6
6-12
≥12
0.1
0.2
0。5
1
6.2.2。7 换算系数
以每千克油脂中活性氧的毫摩尔数表示过氧化值，或者以每克油脂中活性氧微克数表示过氧化值,将6。2.2.6。1所得的结果乘以表3中所列的换算系数：
表3
表示方法
换算系数
meq/kg
m mol/kg
μg/g
1
0. 5
8
6。2。3 植物油脂水分及挥发物含量测定法
6。2。3.1 本标准规定了植物油脂水分及挥发物含量的测定方法。包括真空
烘箱法，空气烘箱法，电热板法。
真空烘箱法是基准法，适用于不干性油、半干性油和干性油;空气烘箱法适用于不干性油;电热板法是快速测定法。
本标准适用于植物油脂。
6.2。3。2 原理
在本标准规定的压力和温度条件下,对试样进行干燥，使水分和可挥发物质挥发出去，干燥前、后的重量差即为油脂水分及挥发物的含量。
6。2。3.3 仪器、试剂
6.2。3.3。1 分析天平：感量0。0001g。
6。2。3。3。2 真空烘箱:恒温±1℃。
6。2.3。3.3 减压装置:由真空泵（抽气量10L/min）、干燥瓶（内装无水氯化钙)、玻璃三通组成.
6。2.3.3。4 空气烘箱：±1℃。
6.2。3.3.5 电热板：平板型或槽型、恒温±2.0℃。
6.2。3。3。6 干燥器:φ300mm（内装无水高氯酸镁)。
6。2。3.3.7 称样皿：铝质（直径50mm，高20mm）或100mL烧杯。
6。2.3.3。8 干燥剂：无水高氯酸镁(化学纯）。
6。2。3.4 试样制备
6.2.3。4.1 取样、分样：按GB 5524执行.
6.2。3.4。2 试样：按GB/T 15687执行。
6。2。3.5 测定
6。2。3。5。1 真空烘箱法（基准法）
a） 在已恒重的称样皿（6。2。3.3。7）中（m0）称取当即摇匀的5g试样（m1），准确到0。001g.
b） 把试样放入75±1℃的真空烘箱（6。2.3。3。2）中，旋紧箱门上的旋钮。
c） 开动减压装置（6.2。3。3。3）的真空泵，使真空烘箱中的真空压力达到13.3kPa(100mm Hg)时需再旋紧箱门，然后开始记时，烘干1h。烘干过程中，真空压力保持在12。0-13。3kPa（90-100mm Hg)之间.
d） 真空烘干结束后，旋松真空烘箱门上的所有旋钮，小心地旋动玻璃三通，让空气缓缓地通过干燥瓶进入真空烘箱中（约5min),使箱内真空压力缓慢地恢复到常压.恢复压力时，应避免试样从称样皿中溅出。
e) 取出试样立即放入干燥器（6。2。3。3.6)中,充分冷却到室温（30min以上），称量烘后的重量（m2)，准确到0。01g。
f） 重复6。2.3。5。1 b-6.2.3.5.1 e进行复烘,复烘时间为30min，直到前后两次重量差值小于0。001g为止.
6.2。3.5。2 空气烘箱法
a） 在已恒重的称样皿（6.2.3。3。7）中（m0）称取当即摇匀的10g试样m1,准确到0.001g。
b） 把试样放入103±2℃的烘箱（6.2.3。3。4）中，烘干60min.
c) 取出称样皿，立即放入干燥器（6.2.3.3.6）中,充分冷却到室温（30min以上),称量烘后重量（m2），准确到0.001g。
d) 重复6.2。3.5.2 b—6.2。3.5。2 c进行复烘，复烘时间为30min,直到前后两次重量差值小于0。002g为止,如果后一次重量大于前一次重量，以前一次重量为准。
6.2.3。5.3 电热板法（快速法）
a） 在一个100mL烧杯中注入约20g试样，插入温度计，放在电热板上,调节电热板温度使油温达到并保持在103±2℃范围内。
b) 在两个已恒重带有玻璃棒的100mL烧杯中(m0）称取当即摇匀的约20g试样（m1），准确到0。001g。
c) 把试样放在103±2℃的电热板上,烘干20min，烘干过程中用玻璃棒缓缓搅拌。
d） 把烘干后试样立即放入干燥器（6。2.3。3。6）中，充分冷却到室温（约1h)，称量烘后重量（m2)准确到0.001g.
6.2.3.6 结果计算
6。2。3。6。1 按下式计算水分及挥发物百分含量
式中：m1—烘干前称样皿和试样重量，g；
m2—烘干后称样皿和试样重量，g；
m0—称样皿重量，g。
6。2。3.6.2 取符合重复性要求的双实验结果加以平均，以平均值表示试样的水分及挥发物的含量.
6.2。3。6。3 测定结果应注明所采用的测定方法。
6。2。3。6.4 重复性：同一实验室，同时或连续两次测定结果之差不超过0。05％。
6.2.4 植物油脂检验杂质测定法
本标准适用于商品植物油脂中杂质含量的测定。
植物油脂中的杂质为不溶于石油醚等有机溶剂的残留物.
6.2.4。1 仪器和用具
6。2.4.1.1 抽气泵；
6.2。4.1.2 抽气瓶；
6.2。4。1.3 安全瓶；
6。2.4.1.4 2号玻璃砂芯漏斗；
6。2.4.1.5 胶管；
6.2。4.1.6 称量皿；
6.2.4。1。7 镊子、量筒、玻棒；
6。2。4。1。8 天平：感量0.0001g。
6。2。4.2 试剂
6.2。4.2。1 石油醚（沸程60—90℃)；
6.2。4。2.2 95％乙醇；
6.2。4.2。3 酸洗石棉；
6.2.4.2.4 脱脂棉；
6。2.4。2。5 定量滤纸（代替石棉用）等.
6.2.4.3 操作方法
6。2.4.3.1 准备抽气装置：用胶管连接抽气泵、安全瓶和抽气瓶.用水将石棉分成粗、细两部分，先用粗的，后用细的石棉铺垫玻璃砂芯漏斗
（约3mm厚），先用水沿玻棒倾入漏斗中抽洗，后用少量乙醇和石油醚先后抽洗,待石油醚挥净后，将漏斗送入105℃电烘箱中,烘至前后两次重量差不超过0.001g为止。
6.2。4.3.2 抽滤杂质：称取混匀试样15-20g(W）于烧杯中，加入20—25mL石油醚（蓖麻油用95%乙醇)，用玻棒搅拌使试样溶解,倾入漏斗中,用石油醚将烧杯中的杂质干净地洗入漏斗内，再用石油醚分数次抽洗杂质，洗至无油迹为止。
6.2.4。3。3 烘干杂质：用脱脂棉揩净漏斗外部，在105℃温度下烘至恒重（W1）.
6.2.4.4 结果计算
杂质含量按下列公式计算:
式中：W1-杂质重量，g；
W—试样重量，g；
双试验结果允许差不超过0。04%，求其平均数，即为测定结果.测定结果取小数点后第二位。
6。3 检验规则
6.3.1 抽样
取样器具应符合食品卫生要求，用不锈钢、玻璃或其它不易腐蚀的材料制成，与样品接触的取样器具应洁净、干燥。
6.3。2.1 抽样方法
6.3。2.1。1 散装油抽样:以一个油罐、一个槽车为一个检验单位,按散装油高度,等距离分上、中、下三层，上层距油面约40cm处;中层在油层中间；下层距油盛装物底部40cm处，三层抽样数量比例为1：3：1(卧式车槽为1：8:1）.
6。3。2.2。2 桶装油抽样：将扦样管缓慢地自桶口斜插到桶底，然后堵压上口提出扦样管将样品液注入样品瓶内。10桶以下，抽样桶数不少于7桶；11—50桶,抽样桶数不少于10桶；51—100桶，抽样桶数不少于15桶；101桶以上，按不少于总桶数的15％抽取。取样的桶点要分布均匀。
6。3.2。2.3 生产线抽样:本企业由玉米油包装工从包装口抽取样品，每批产品数量不大于50吨,每批均匀取样6次，每次抽取样品数量约200g.
6。3。2.2.4 抽样点要分布均匀，每批取样量不得少于1000g。
6.3。2.2。5 封样送样
抽取的样品须同时放入两个无色、透明、洁净、干燥的1000mL玻璃广口瓶中，瓶外应贴有标签，注明产品名称、数量、取样日期、批号（或桶、槽车号）及取样人。
在规定时间（白班15：30、晚班23：30、早班7：30）送交质检处油脂检验室,并填写样品接收记录。
抽取的样品混匀后，一瓶送油脂检验室检验;另一瓶封存,送留样室备查。
6.3。2.2。6 留样
留存样品在留样室留存时间为三个月，到期样品由油脂检验员负责清理，并填写样品接收、留存、销毁原始记录。
6。4 安全与环保
6。4。1 安全
6.4。1。1 检验时,使用乙醚乙醇高度易燃，乙醚能生成爆炸性过氧化物,使用时必须特别谨慎，要远离明火。
6.4。1.2 三氯甲烷有毒，必须在通风橱中进行。、
6.4.1。3 移动、开启大瓶浓硫酸时,不能将瓶直接放在水泥地面上，最好用橡皮或草或其它柔软物垫好后打开，严禁锤砸、敲打，要戴手套，以防玻璃仪器破裂伤人。
6.4.2 环保
回收乙醚要循环使用，以防污染环境。
编号
GC-PK-ZJ-006
版次/ 修订状态
B/0
发布/实施日期
2009.07.01/2009.07.01
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