陕西韩城桑树坪矿11号煤的可溶有机质组成及成因分析_李新.pdf

陕西韩城桑树坪矿 11 号煤的可溶有机质组成及成因分析李新1，赵巧静1,2，王俊1，王泽伟1，杨彦利1，赵存良2（1.河北工程大学地球科学与工程学院,河北邯郸056038；2.河北省资源勘测研究重点实验室,河北邯郸056038）摘要：以桑树坪矿 11 号煤 8 个样品为研究对象进行有机地球化学研究，利用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）、X 射线荧光光谱分析（XRF）测试方法，结合工业分析、形态硫、随机镜质组反射率的测试结果，综合分析陕西韩城矿区桑树坪矿 11 号煤有机质的母质来源及成煤环境。结果表明，煤样全硫含量均值 3.29%，油浸随机镜质组反射率均值为 2.01%，为高硫贫煤。常量元素指相参数表明，煤样主要形成于还原沉积环境。饱和烃中的正构烷烃碳数分布存在前峰型及后峰型 2 种类型，前峰型主碳峰为 C16，后峰型主碳峰为 C26；结合C22/C23+、(C21+C22)/(C28+C29)、Pr/nC17、Ph/nC18等分布特征指示煤样有机质母质来源于水生生物和高等植物的双重贡献。OEP 值处于 0.491.05，均值为0.84，指示桑树坪 11 号煤经历了不同程度的生物降解。饱和烃甾萜烷化合物分析中，w(Ts)/w(Tm)(Ts为18(H)-22、29、30 三降霍烷，Tm为17(H)-27、29、30 三降霍烷)处于0.831.21，w(Ts)/w(Ts)+w(Tm)在 0.450.55，说明煤样热演化程度较高；芳烃化合物分析中，三甲基萘的甲基重排作用及甲基菲指数的分布特征均表示与煤样较高的热演化程度相关。芳烃化合物以萘系列、菲系列和联苯系列为主，且三芴系列(氧芴 OF、硫芴 SF、芴 F)中含硫系列化合物明显高于含氧系列，同样指示了盐度较高偏还原条件的成煤环境。关键词：桑树坪矿；高硫煤；有机地球化学；可溶有机质；成煤环境；气相色谱-质谱联用仪中图分类号：P618.11文献标志码：A文章编号：02532336（2023）06013710Composition of soluble organic matter and its causes of No.11 coal fromSangshuping Mine,Shaanxi ProvinceLIXin1,ZHAOQiaojing1,2,WANGJun1,WANGZewei1,YANGYanli1,ZHAOCunliang2（1.School of Earth Science and Engineering,Hebei University of Engineering,Handan 056038,China;2.Hebei Key Laboratory of Resource Survey and Re-search,Handan 056038,China）Abstract:EightsamplesofNo.11coalinSangshupingMinewereusedfororganicgeochemicalstudy,Gaschromatography-massspectro-metry(GC-MS)andX-rayfluorescencespectrometry(XRF)werecombinedwiththetestresultsofproximateanalysis,sulfurformsandrandomvitrinitereflectance,theorganicmattersourcesandcoal-formingenvironmentofNo.11coalfromtheSangshupingmine,ShaanxiProvincewerecomprehensivelyanalyzed.Theresultsindicatethatthetotalsulfurcontentofthecoalsampleis3.29%,andthemeanvitrin-iteoil-leachingreflectanceis2.01%,whichishigh-sulfurleancoal.Thephaseparametersofmajorelementsindicatethatthecoalsamplesaremainlyformedinreductivesedimentaryenvironment.Therearetwotypesofcarbonnumberdistributionofn-alkanesinsaturatedhy-drocarbon:thefrontpeaktypemaincarbonpeakisC16,andthebackpeaktypeismaincarbonC26;Combinedwiththedistributioncharac-teristicsofC22/C23+、(C21+C22)/(C28+C29)、Pr/nC17、Ph/nC18indicatedthattheparentmaterialoforganicmattercomefromaquaticor-ganisms and higher plants.The OEP value was between 0.49 to 1.05,with an average value of 0.84,indicating that No.11 coal ofSangshupinghasundergonedifferentdegreesofbiodegradation.Intheanalysisofsaturatedhydrocarbonsteroidalterpanes,theratioofw(Ts)/w(Tm)isbetween0.83-1.21andw(Ts)/w(Ts)+w(Tm)isbetween0.45-0.55,indicatingthatthethermalevolutiondegreeofcoalsampleishigh.Intheanalysisofaromaticcompounds,themethylrearrangementoftrimethylnaphthaleneandthedistributioncharacterist-收稿日期：20220424责任编辑：周子博DOI：10.13199/ki.cst.2021-1459基金项目：国家自然科学基金资助项目(41330317)；河北省自然科学基金资助项目(D2017402121)作者简介：李新（1997），女，河南开封人，博士研究生。E-mail:通讯作者：赵巧静（1982），女，河北石家庄人，副教授。E-mail:第51卷第6期煤炭科学技术Vol.51No.62023年6月CoalScienceandTechnologyJun.2023李新，赵巧静，王俊，等.陕西韩城桑树坪矿 11 号煤的可溶有机质组成及成因分析J.煤炭科学技术，2023，51（6）：137146.LIXin，ZHAOQiaojing，WANGJun，et al.CompositionofsolubleorganicmatteranditscausesofNo.11coalfromSangshupingMine,ShaanxiProvinceJ.CoalScienceandTechnology，2023，51（6）：137146.137icsofmethylphenanthreneindexarecorrelatedwiththehighthermalevolutiondegreeofcoalsamples.Thearomatichydrocarbonsweredominatedbynaphthalene,phenanthreneandbiphenylseries,andthesulfur-containingcompoundsinthetrifluoreneseries(oxygen-fluorene,sulfur-fluorene,fluorene)areobviouslyhigherthantheoxygen-containingcompounds,whichalsoindicatesthecoal-formingen-vironmentunderhighersalinitypartialreductionconditions.Key words:SangshupingMine；highsulfurcoal；organicgeochemistry；solubleorganicmatter；coal-formingenvironment；gaschroma-tograph-massspectrometry0引言高硫煤形成具有其独特的地质成因，生物标志化合物的研究对揭示沉积过程中形成的演化机制具有重要地质意义1-2。煤样抽提化合物的识别是研究煤有机质的重要基础，对沉积环境、母质来源和有机质的演化阶段等具有探索意义3。可溶有机质中有机硫化合物随着煤级增高，表现为以噻吩型化合物为主4；可溶性有机物的产量和组成受煤级以及煤成熟度的强烈控制5-6；姥植比(Pr/Ph)、C27C29 甾烷等一些分子参数，随着煤级的变化而发生变化，在镜质体反射率 1.1%附近变化最为明显7；煤中有机质正构烷烃的分布可以反应成煤植物的来源、煤样热演化程度以及微生物或无机环境的影响8；姥姣烷与植烷的比值(Pr/Ph)可以表明成煤环境的氧化还原程度9；奇偶优势指数(OEP)和甲基菲指数(MPI)可以反映煤化程度的高低10；甲基菲指数 F1、F2 在指示有机质成熟度时受有机质的类型及岩性的影响较小11。有机地球化学分析可结合同位素相关测试，通过生物标志化合物综合分析成煤环境及泥炭沼泽类型12。韩城矿区煤炭资源丰富，针对桑树坪煤矿的研究主要集中在煤层气储层物性特征及控制机理13-14、矿物组成及化学成分15、不同关键金属组合类型富集的控制因素16等方面，但对煤中可溶有机质的组成特征研究较少。借此以桑树坪 11 号煤为研究对象，在工业分析、常量元素分析基础上，重点对有机抽提化合物进行相关分析，探讨煤中生物标志化合物参数差异性对高有机硫煤的成因、成煤环境、母质来源等响应，对有机硫化合物的种类的分析可为煤炭资源高效清洁利用提供理论基础，为煤炭资源的综合利用奠定基础。1地质概况韩城矿区位于渭北石炭二叠纪煤田东部(图 1a)，含煤地层主要为上石炭统太原组和下二叠统山西组15。桑树坪煤矿处于韩城矿区最北端，11 号煤位于太原组中下部，为井田内的中厚煤层17。11号煤直接顶板以粉砂岩为主，局部为中、细砂岩，直接底板为泥岩（图 1b）。2样品采集与分析方法依照国家标准煤层煤样采取方法(GB/T4822008)对桑树坪 11 号煤结合实际情况进行分层取样，每 20cm 采取一个样品，共采集 8 个煤样。为减少样品污染和氧化，用铝箔迅速包好放入自封袋保存(表 1)。根据国家标准 GB/T2122008、GB/T2152003 对磨筛好的煤样进行工业分析、形态硫的测定。称取 10g 煤样(200 目，0.075mm)使用已精馏的二氯甲烷(科密欧，分析纯)进行索氏抽提(抽提 48h)山西组组太原组上石炭统下二叠统统奥陶系0N50 km本溪组峰峰组地层厚度/m柱状1:500泥岩煤泥质砂岩细粒砂岩粉砂岩中粒砂岩石英砂岩石灰岩2.001.276.703.602.701.8910.334.309.8221.676.304.031.1710.843.516.042号0.853号5.4511号3.20(a)采样位置(b)地层柱状图1采样位置及地层柱状图17Fig.1Samplinglocationandstratigraphichistogram172023年第6期煤炭科学技术第51卷138及柱色谱分离实验(40mg 样品分别使用40mL 正己烷、40mL 二氯甲烷、40mL 无水甲醇进行淋洗)，分离后的饱和烃通过色谱-质谱联用仪(AgilentGC7890b-MSD5977)进行测试分析。气相色谱测试条件为：柱箱温度初始值 60，保持 5min，以 4/min速率升至 300，保持 15min，载气为氦气。质谱工作条件为：电子轰击源，电子能量为 70eV，扫描 50650Da，使用 MSDChemStation 系统处理数据18。3结果与讨论3.1工业分析与形态硫分析煤样随机镜质组反射率在 1.97%2.04%，均值为 2.01；灰分变化范围 28.58%45.77%，均值为36.22%；挥发分为 17.19%19.73%，均值为 16.71%；全硫含量 2.71%5.00%，均值为 3.29%。据此，11号煤为中-高灰分、低挥发分、高硫贫煤。除 SSP11-8 外，有机硫含量占全硫比例均在 43%以上，见表 1。3.2常量元素分析煤中灰分的常量元素通常以各种不同矿物形式存在，主要载体有硅酸盐、磷酸盐、氧化物、氢氧化物等矿物（表 2）19-20。根据不同来源元素分布规律，赵师庆21以华北晚古生代煤为研究对象提出灰成分 指 数(IA=w(Fe2O3)+w(CaO)+w(MgO)/w(SiO2)+w(Al2O3)及全硫含量作为泥炭沼泽还原程度的分析参数，由陆相至海相 IA指数变大。同时，根据煤中硫分指相意义，易同生等22提出 3 个灰成分指相参数酸碱指数(IAA)、盐度指数(IS)和滞留指数(IR)，指示不同沉积环境的变化趋势。由表 2 知，与中国煤中常量元素氧化物的均值相比，桑树坪煤样 SiO2、Al2O3、TiO2、CaO、K2O 高于中国煤，分别是中国煤的 1.96、2.03、1.97、1.60、表 1 桑树坪矿 11 号煤的工业分析、形态硫分析结果Table 1 Proximate analysis and sulfur forms of No.11 coal from the Sangshuping Mine样品编号Mad/%Ad/%Vdaf/%St,d/%Sp,d/%Ss,d/%So,d/%So,daf/%So/StRo,ran/%SSP11-11.0130.6318.033.030.870.221.942.80.641.98SSP11-20.8129.1417.612.990.860.201.942.740.651.97SSP11-31.0636.3719.062.970.860.281.832.880.622.01SSP11-41.6445.7711.945.002.760.082.174.000.432.04SSP11-50.7639.8319.733.361.610.161.582.630.472.04SSP11-60.9244.9312.232.741.220.311.202.180.442.01SSP11-71.0134.4717.852.710.990.251.462.230.542.02SSP11-81.1128.5817.193.482.820.510.150.210.041.97煤样均值1.0436.2216.713.291.500.251.532.460.482.01注：Mad为水分；Ad为灰分；Vdaf为挥发分；St,d为全硫；Sp,d为黄铁矿硫；Ss,d为硫酸盐硫；So,d为有机硫；Ro,ran为随机镜质组反射率；So/St为有机硫占全硫比重。表 2 桑树坪 11 号煤常量元素分析结果Table 2 Major elements analysis of Sangshuping No.11 coal samples样品各元素质量分数/%SiO2Al2O3Fe2O3TiO2MgOCaOK2ONa2OP2O5SSP11-114.6910.522.180.590.231.560.770.020.06SSP11-213.8210.381.980.470.231.430.660.100.06SSP11-317.0212.642.870.680.271.750.900.160.08SSP11-419.0713.977.360.840.342.711.130.250.09SSP11-519.8814.123.010.570.241.040.790.090.10SSP11-619.8514.435.360.800.372.571.180.270.11SSP11-715.8011.213.030.680.242.440.830.160.09SSP11-812.539.622.710.530.192.240.620.090.05煤样均值16.5812.113.560.650.261.970.860.140.08中国煤（均值）238.475.984.850.330.221.230.190.160.09李新等：陕西韩城桑树坪矿 11 号煤的可溶有机质组成及成因分析2023年第6期1394.53 倍，MgO 含量相当，Fe2O3、Na2O、P2O5含量较低。煤灰成分指数 IA在 0.030.22 时，煤层形成于未受海 水 影 响 的 较 弱 还 原 条 件 陆 相 沼 泽 环 境；在0.231.23 时，煤层形成于受海水影响的较强还原条件泥炭沼泽环境21。通过表 3 发现，桑树坪煤 IA值处于 0.130.23，均值为 0.20，推断桑树坪 11 号煤形成于弱还原陆相沼泽沉积环境。通常利用煤灰成分作为地球化学指标时，应选择后生矿化较弱的煤，且煤灰分较高时，应该考虑后生矿物的影响24。在利用煤灰成分作为成煤环境指标时，可结合其有机地球化学特征进行综合分析。SO24通常在还原环境且处于微咸水半咸水的状态时，植物遗体凝胶化程度增大，致使与凝胶化物质更易结合，有机硫含量增加25。SSP11-8 样品，酸碱指数、滞留指数相对较低，说明样品代表的分层形成于偏碱性弱水动力泥炭沼泽环境，见表 3。表 3 研究区指相参数计算结果Table 3 The results of indicating facies parameters样品灰成分指数（IA）酸碱指数（IAA）盐度指数（IS）滞留指数（IR）SSP11-10.1614.040.070.18SSP11-20.1514.610.060.17SSP11-30.1714.680.060.19SSP11-40.3210.810.080.16SSP11-50.1326.580.030.08SSP11-60.2411.670.070.14SSP11-70.2110.100.090.15SSP11-80.239.120.100.01IA=w(Fe2O3)+w(CaO)+w(MgO)w(SiO2)+w(Al2O3)IAA=w(SiO2)+w(Al2O3)w(MgO)+w(CaO)IS=w(MgO)+w(CaO)w(SiO2)+w(Al2O3)+w(Fe2O3)IR=w(Fe2O3)w(SiO2)+w(Al2O3)+w(MgO)+w(CaO)注：;。3.3饱和烃分析3.3.1饱和烃可溶有机质的组成特征煤中抽提化合物的相关参数能够反映有机质的成熟度及母质来源26。煤样中芳烃质量大于饱和烃，其饱芳比在 0.050.42（表 4），均值为 0.15，说明有机质的来源可能与高等植物输入有关，同时也需要考虑有机质的降解作用27。表 4 样品可溶有机抽提物含量分布Table 4 Content of extracts of coal samples样品编号含量/mg饱芳比可溶有机质饱和烃芳香烃非烃沥青质SSP11-113.60.35.96.41.00.05SSP11-214.10.85.96.50.90.14SSP11-316.30.54.910.10.80.10SSP11-417.50.35.810.80.60.05SSP11-515.20.55.09.40.30.10SSP11-618.52.15.010.11.30.42SSP11-716.50.75.59.60.70.13SSP11-827.72.011.213.31.20.183.3.2饱和烃分布特征与生源指示煤样正构烷烃碳数范围主要是 C12C30（表 5），主碳峰有 C16、C26两种类型，均呈单驮型分布，并且有不同程度的降解过程（图 2）。后峰型主碳峰为 C26，母质来源主要为高等植物的输入（图 3），样品 SSP11-1、SSP11-2、SSP11-3、SSP11-5、SSP11-7w(C22)/w(C23+)均 大 于 2，且 w(C21+C22)/w(C28+C29)处 于1.483.58 之间，均值为 2.40，说明此类样品以海相沉积为主，母质主要来源于低等水生生物28。SSP11-8、SSP11-4 和 SSP11-6wC22/wC23+均 小 于 2，且w(C21+C22)/w(C28+C29)介于 0.090.85，均值为 0.39，说明沉积有机质中有较多高等植物的输入，以陆相2023年第6期煤炭科学技术第51卷140沉积为主。Pr/nC17与 Ph/nC18关系图同样可以判断成煤环境特征29，展示研究区煤样为海相与陆相之间的混合型（图 4）。3.3.3饱和烃相关参数的成熟度特征正构烷烃奇偶数碳优势通常用 OEP 值表示，OEPC28甾烷二甲基萘萘三甲基萘乙基萘（图 8）。随着热演化程度的增加，三甲基萘发生甲基重排作用，含量逐渐降低44-45。样品中三甲基萘相对含量不高，与其较高的热演化程度有关。3.4.3菲系列化合物菲系列中主要检测到菲（P）、甲基菲（MP）、二甲基菲（DMP）、三甲基菲（TMP）化合物。甲基菲指数可以很好的指示样品的热演化程度，不同学者提出了不同的甲基菲指数，如 MPI-1、MPI-210；MPI46；F1 和 F247。研究采用 Radke 提出的 MPI-1 和 MPI-455055606570时间/minC29乙基胆甾烷C28甲基胆甾烷孕甾烷升孕甾烷C27胆甾烷m/z=217图6桑树坪矿可溶有机质质量色谱图(m/z=217)Fig.6Masschromatogramofsolubleorganicmatterinsamples(m/z=217)2023年第6期煤炭科学技术第51卷142表 7 煤样主要芳香烃馏分绝对组成Table 7 Absolute composition of aromatic fractions in samples芳烃化合物化合物类型各绝对组成含量/(gg1)SSP11-1SSP11-2SSP11-3SSP11-4SSP11-5SSP11-6SSP11-7SSP11-8萘系列萘1.691.560.611.771.051.701.151.97甲基萘4.654.673.494.103.574.493.894.43乙基萘0.140.160.150.160.150.190.150.15二甲基萘2.522.752.232.382.212.742.372.48三甲基萘0.570.670.480.540.540.630.570.68联苯系列联苯4.003.744.622.923.483.613.263.85甲基联苯4.484.125.303.473.834.293.984.92乙基联苯0.050.050.050.040.040.050.040.06二甲基联苯1.791.942.111.721.581.831.652.19二乙基联苯0.040.050.040.050.060.070.120.07三甲基联苯0.320.360.290.680.290.290.310.49对三联苯0.210.180.280.160.190.190.220.31甲基对三联苯0.360.330.450.640.320.390.330.88芴系列芴1.641.691.531.451.431.721.582.07甲基芴3.243.002.982.662.643.023.094.30二甲基芴2.212.111.891.651.832.052.112.97羟基芴0.30.310.190.260.240.290.280.37菲系列菲5.395.345.364.714.705.495.216.73甲基菲7.266.787.125.976.036.947.079.46二甲基菲3.263.213.153.142.913.213.183.54三甲基菲0.490.520.460.400.460.460.560.81荧蒽系列荧蒽0.460.390.390.330.360.420.420.59甲基荧蒽0.780.810.640.590.670.740.781.19苯并荧蒽1.311.351.601.131.321.411.672.60芘系列芘0.520.490.490.390.410.480.510.67甲基芘2.942.962.592.342.502.702.974.29二甲基芘4.494.34.093.273.834.024.086.25茚并芘0.250.250.160.200.190.240.260.31苯并芘0.780.780.960.620.680.720.831.22甲基苯并芘0.790.861.010.630.750.720.861.36二甲基苯并芘1.471.591.491.381.271.491.381.79含硫系列二苯并噻吩4.604.500.950.133.424.103.994.83甲基二苯并噻吩6.465.965.155.504.625.615.707.29二甲基二苯并噻吩4.083.854.713.233.183.603.785.53苯并萘并噻吩3.002.832.863.292.392.802.724.65甲基苯并萘并噻吩4.574.923.625.184.124.694.478.231-Propene-2-thiol,1,1-diphenyl-0.400.370.180.320.300.330.350.48二甲基苯并萘并噻吩1.631.881.261.471.361.311.522.84含氧系列二苯并呋喃0.200.210.120.170.160.200.170.23甲基二苯并呋喃0.450.430.270.370.350.430.410.57二甲基萘呋喃0.320.320.220.220.250.290.310.37系列甲基2.893.013.304.332.493.042.957.17苯并蒽系列苯并蒽3.273.183.312.52.823.003.355.08二甲基苯并蒽1.171.201.390.620.991.421.324.34二苯并蒽0.120.110.110.080.080.100.110.14甲基苯并乙烯合蒽甲基苯并乙烯合蒽2.392.382.373.082.002.522.466.30咔唑系列咔唑0.170.160.060.030.150.080.140.07甲基咔唑0.040.040.030.790.020.020.02nd苯甲基系列苯甲基萘1.121.160.990.880.921.141.111.72甲基苯甲基萘0.420.380.400.440.340.410.430.72李新等：陕西韩城桑树坪矿 11 号煤的可溶有机质组成及成因分析2023年第6期1432 指数，通过计算可知，MPI-1 在 1.35%1.46%，均值 1.39%。MPI-2 为 1.54%1.67%，均值 1.61%，说明煤样热演化程度均较高。一般认为，低等水生生物影响 9-MP 的分布特征，高等植物影响 1-MP 的分布特征48。煤样甲基菲整体表现为 2-MP3-MP、9-MP1-MP（图 9），说明煤样可溶有机质以藻类等低等水生生物输入为主，并混有陆源高等植物输入。3.4.4三芴系列化合物三芴系列化合物（氧芴 OF、硫芴 SF、芴 F）分布特征和相对含量是判断有机质沉积环境的一组重要指标49。煤样氧芴系列相对含量为 0.39%0.80%，硫芴系列为 18.74%33.85%。氧芴系列明显低于硫芴系列，说明样品主要形成于盐度较高的还原环境50。w(SF)/w(SF)+w(F)和w(OF)/w(OF)+w(F)散点图显示样品形成于偏还原沉积环境，这与前文分析结果相互印证（图 10）。4结论1)样品可溶有机质饱芳比较低，正构烷烃呈现2 种分布形式，前峰型主碳峰主要为 C16，后峰型主碳峰主要为 C26；C22/C23+、(C21+C22)/(C28+C29)呈现2 种分布类型，结合规则甾烷“V”字型分布规律，说明煤样母质来源既有水生生物和微生物的输入也有高等植物的贡献。2)研究区样品芳烃化合物中三甲基萘发生甲基重排作用，与甲基菲指数 MPI-1、MPI-2 结合更加准确的印证桑树坪 11 号煤热演化程度较高。3)芳烃化合物中三芴系列占比较大，且硫芴含量明显大于氧芴，说明研究区主要形成于还原环境。参考文献(References)：张卫国，杨建业，车晓阳.中国典型超高有机硫煤中矿物与元素特征J.中国矿业大学学报，2017，46（4）：877887.ZHANGWeiguo，YANGJianye，CHEXiaoyang.Mineralandele-mentcharacteristicsofsuperhighorganicsulfurcoalinChinaJ.1102030400481216797369656157555046434032262114117432丰度/106时间/minSSP11-21405060700481216159150144137136130124118115110104989284丰度/106时间/minSSP11-281图7煤样可溶有机质芳烃色谱Fig.7Chromatogramofsolubleorganicmatterincoalsamples萘甲基萘乙甲基萘二甲基萘三甲基萘100806040200萘系列相对含量/%SSP11-1SSP11-2SSP11-4SSP11-6SSP11-8SSP11-3SSP11-5SSP11-7样品编号图8萘系列成分组成Fig.8Compositionofnaphthaleneseries3-MP2-MP类型9-MP1-MP00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.0甲基菲相对含量/%SSP11-1SSP11-2SSP11-3SSP11-4SSP11-5SSP11-6SSP11-7SSP11-8图9甲基菲分布特征Fig.9Distributioncharacteristicsofmethylphenanthrene沼泽相或煤氧化环境SF 增加还原性增强高盐度强还原环境F 增加OF 减少SF 减少氧化性增强F 减少OF 增加00.20.20.40.40.60.60.80.81.01.0w(SF)/w(SF)+w(F)w(OF)/w(OF)+w(F)图10w(SF)/w(SF)+w(F)与 w(OF)/w(OF)+w(F)关系散点Fig.10scatterdiagramw(SF)/w(SF)+w(F)andw(OF)/w(OF)+w(F)2023年第6期煤炭科学技术第51卷144JournalofChinaUniversityofMining&Technology，2017，46（4）：877887.LIUJ，YANGZ，YANX，et al.Modesofoccurrenceofhigly-el-evatedtraceelementsinsuperhigh-organic-sulfurcoalsJ.Fuel，2015，156（15）：190197.2秦身钧，徐飞，崔莉，等.煤型战略关键微量元素的地球化学特征及资源化利用J.煤炭科学技术，2022，50（3）：138.QINShenjun，XUFei，CUILi，et al.Geochemistrycharacteristicsandresourceutilizationofstrategicallycriticaltraceelementsfromcoal-related resourcesJ.Coal Science and Technology，2022，50（3）：138.3代世峰，任德贻，宋建芳，等.应用XPS研究镜煤中有机硫的存在形态J.中国矿业大学学报，2002，31（3）：225228.DAI Shifeng，REN Deyi，SONG Jianfang，et al.Application ofXPSinResearchonOccurrenceofOrganicSulfurinVitrainJ.JournalofChinaUniversityofMining&Technology，2002，31（3）：225228.4RADKEM，SCHAEFERRG，LEYTHAEUSERD，et al.Com-positionofsolubleorganicmatterincoals:relationtorankandlipt-initefluorescenceJ.GeochimicaEtCosmochimicaActa，1980，44（11）：17871800.5SUNYZ，QINSJ，ZHAOCL，et 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