2021年高考化学(江苏专用)二轮专题复习讲练：专题十-电解质溶液(含解析).docx

[考纲要求]　1.了解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。2.了解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.了解水的电离和水的离子积常数。了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简洁计算。4.了解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解的主要因素，生疏盐类水解在生产、生活中的应用。5.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数(Ksp)进行简洁计算。
考点一　溶液的酸碱性及pH

1．一个基本不变
相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要留意两个条件：水溶液必需是稀溶液；温度必需相同。
2．两种测量方法
溶液的pH值可以用pH试纸测定(精确到整数，且只能在1～14的范围内)，也可以用pH计(精确到0.1)测定。
3．三个重要比较
水溶液可分为酸性溶液、中性溶液和碱性溶液，下表是常温下这三种溶液的比较：
溶液的
酸碱性
c(H＋)与c(OH－)
比较
c(H＋)大小
pH
酸性
溶液
c(H＋)>
c(OH－)
c(H＋)>
1×10－7 mol·L－1
<7
中性
溶液
c(H＋)＝
c(OH－)
c(H＋)＝
1×10－7 mol·L－1
＝7
碱性
溶液
c(H＋)<
c(OH－)
c(H＋)<
1×10－7 mol·L－1
>7
4.pH使用中的几个误区
(1)pH＝7的溶液不愿定呈中性。只有在常温下pH＝7的溶液才呈中性；当在100 ℃时，水的离子积常数为1×10－12，此时pH＝6的溶液为中性溶液，pH>6时为碱性溶液，pH<6时为酸性溶液。
(2)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不愿定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
5．溶液中的c(H＋)和水电离出来的c(H＋)的区分
(1)室温下水电离出的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1，若某溶液中水电离出的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，则可推断该溶液呈酸性或碱性；若某溶液中水电离出的c(H＋)>1×10－7 mol·L－1，则可推断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。
(2)室温下，溶液中的c(H＋)>1×10－7 mol·L－1，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，说明该溶液是碱性溶液或水解呈碱性的盐溶液。
6．pH和等于14的酸碱混合问题的推断
pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。
(1)已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：
pH＝7
pH>7
pH<7
(2)已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则
―→V酸∶V碱＝1∶1
―→V酸∶V碱>1∶1
―→V酸∶V碱<1∶1
(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的推断：

7．溶液pH计算的一般思维模型

题组一　走出溶液稀释与混合的误区
1．正误推断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性(×)
(2022·广东理综，23B)
(2)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1(√)
(2022·广东理综，23C)
(3)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7(×)
(2022·天津理综，5A)
(4)常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4(×)
(2022·浙江理综，12A)
(5)100 ℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性(×)
(2011·天津理综，5D)

误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不行能大于7或小于7，只能接近7。
误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到体积为原来的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n＜pH＜b
误区三：不能正确把握混合溶液的定性规律
pH＝n(n＜7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的盐酸和pH＝14－n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH＞7。
题组二　一强一弱比较的图像分析
2．相同体积、相同pH的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求画出图像。
分别与足量的锌粉发生反应。
(1)产生H2的体积(V)随时间(t)的变化图像。
(2)产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像。
(3)溶液的pH随时间(t)的变化图像。
答案　(1)

(2)

(3)

3．pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1 mol·L－1)至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则(　　)

A．x为弱酸，Vx<Vy B．x为强酸，Vx>Vy
C．y为弱酸，Vx<Vy D．y为强酸，Vx>Vy
答案　C
解析　由图知：将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以x为强酸，而y为弱酸。pH＝2时弱酸y的浓度大，滴加NaOH至pH＝7时需NaOH溶液的体积则y要比x大。

图像法理解一强一弱的稀释规律
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸

(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。
(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。
2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸

(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。
(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
题组三　理解换算关系，突破pH的计算
4．在T ℃时，Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－a mol·L－1，c(OH－)＝10－b mol·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：
序号
氢氧化钡溶
液的体积/mL
盐酸的
体积/mL
溶液的pH
①
22.00
0.00
8
②
22.00
18.00
c
③
22.00
22.00
d
假设溶液混合前后的体积变化可忽视不计，则下列说法不正确的是(　　)
A．a＝8 B．b＝4 C．c＝9 D．d＝6
答案　C
解析　本题考查了pH的综合计算和从表中猎取关键信息的力气。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再依据a＋b＝12，则b＝4，c(OH－)＝10－4 mol·L－1。Ba(OH)2溶液中氢氧根离子的浓度与盐酸的浓度相等，该温度下Kw＝10－12，当加入22.00 mL盐酸时恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6；当加入18.00 mL盐酸时，氢氧化钡过量，c(OH－)＝(10－4×22.00－10－4×18.00)÷(22.00＋18.00)＝10－5 (mol·L－1)，所以此时 c(H＋)＝10－7 mol·L－1，pH＝7，故c＝7。

室温下，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则pKw＝14。
考点二　溶液中的“三大平衡”

电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只转变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种转变的方向移动。
1．对比分析电离平衡和水解平衡
电离平衡及水解平衡均属于化学平衡，均遵循勒夏特列原理，外界条件对两平衡的影响如表所示：

电离平衡
(如CH3COOH溶液)
水解平衡
(如CH3COONa溶液)
上升温度
促进电离，离子浓度增大，Ka增大
促进水解，Kh增大
加水稀释
促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变
促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，Kh不变
加入相应离子
加入CH3COONa固体，抑制电离，Ka不变
加入NaOH固体，抑制水解，Kh不变
加入反应离子
加入NaOH固体，促进电离，Ka不变
加入盐酸，促进水解，Kh不变
Ka、Kh、Kw的关系
Kw＝Ka·Kh
2.强化记忆弱酸弱碱盐、酸式盐溶液的酸碱性
(1)弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当Ka＝Kb时，溶液显中性，如CH3COONH4；当Ka>Kb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当Ka<Kb时，溶液显碱性，如NH4HCO3。
(2)弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。a.若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等；b.若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4等。
3．“三法”突破沉淀溶解平衡
(1)沉淀能否生成或溶解的推断方法
通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小，可以推断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的状况：Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出；Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；Qc<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出。
(2)沉淀的转化方法
沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，非氧化还原类离子反应都是向离子浓度减小的方向移动，从溶解角度说，一般是易溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化犯难溶物质。有些金属硫化物(如CuS、HgS等)溶度积特殊小，在饱和溶液中这些金属硫化物不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，c(S2－)减小，可达到沉淀溶解的目的。
(3)溶度积(Ksp)与溶解力气关系的突破方法
溶度积(Ksp)反映了电解质在水中的溶解力气，对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解力气越强；但对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能直接比较Ksp数值的大小。

题组一　影响弱电解质电离平衡因素的多角度分析
1．(2021·安徽理综，13)已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2OH2SO3＋OH－①
HSOH＋＋SO②
向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是(　　)
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)＞c(H＋)＝c(OH－)
答案　C
解析　依据加入物质的性质推断平衡移动方向，进一步推断各选项结论是否正确。
A项加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c(SO)增大。可以利用极端分析法推断，假如金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HSO)很小，所以A项错误。B项依据电荷守恒推断，c(SO)前面的化学计量数应为2，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，所以B项错误。C项加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增加，所以增大；平衡①左移，平衡②右移，最终c(SO)增大，c(HSO)减小，所以增大。D项加入氨水至溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)。由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，所以D项错误。

酸、碱、盐对水的电离的影响：酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电离。强酸弱碱盐和碱溶液中由水电离的c(H＋)或c(OH－)取决于溶液中的c(H＋)；强碱弱酸盐和酸溶液中由水电离出的c(H＋)或c(OH－)取决于溶液中的c(OH－)。但应关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离；碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促进水的电离。
题组二　多角度攻克盐类水解问题
2．正误推断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体(×)
(2022·福建理综，8B)
(2)CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO－)增大(×)
(2022·重庆理综，3B)
(3)用热的纯碱溶液洗去油污，是由于Na2CO3可直接与油污反应(×)
(2022·新课标全国卷Ⅰ，8A)
(4)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是由于K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效(√)
(2022·新课标全国卷Ⅰ，8C)
(5)加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大(√)
(2022·江苏，11C)
(6)用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，确定会使结果偏低(×)
(2022·大纲全国卷，6D)
(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同(×)
(2021·天津理综，5D)
(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成(×)
(2021·重庆理综，2C)
(9)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH(×)
(2021·重庆理综，2B)
(10)为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸(×)
(2022·浙江理综，12B)
(11)25 ℃时，a mol·L－1一元酸HA与b mol·L－1 NaOH等体积混合后，pH为7，则c(A－)≤c(Na＋)(×)
(2022·海南，11改编)
(12)NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中，前三个都对水的电离平衡产生影响，且都促进水的电离(×)
(2022·上海，7改编)
(13)盐酸中滴加氨水至中性，溶液中的溶质为NH4Cl(×)
(2022·重庆理综，10A)

1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当转变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，同学应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析把握。
2．多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。假如酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；假如酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。
题组三　正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响
3．正误推断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观看到沉淀由白色变为红褐色(√)
(2022·四川理综，4D)
(2)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀(√)
(2022·安徽理综，12D)
(3)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故K(AgI)＜K(AgCl)(√)
(2021·重庆理综，2D)
(4)相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水　②0.1 mol·L－1盐酸　③0.1 mol·L－1氯化镁溶液　④0.1 mol·L－1硝酸银溶液中，Ag＋浓度：①＞④＝②＞③(×)
(2022·浙江理综，12D)
4．(2021·北京理综，10)试验：①0.1 mol·L－1AgNO3溶液和0.1 mol·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，毁灭浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是(　　)
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．试验可以证明AgI比AgCl更难溶
答案　B
解析　A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，在滤液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向c中加入0.1 mol·L－1KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。

1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。
2．溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。
考点三　溶液中的“三大常数”

电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的上升而增大，由于弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。
(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·Kh。
(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系
M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝()n＋1。

题组一　水的离子积常数及应用
1．不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是(　　)

A．若从a点到c点，可接受在水中加入酸的方法
B．b点对应的醋酸中由水电离的c(H＋)＝10－6 mol·L－1
C．c点对应溶液的Kw等于d点对应溶液的Kw
D．T ℃时，0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液的pH＝11
答案　CD
解析　本题重点考查不同温度下水的电离平衡和水的离子积常数的计算。a点对应的c(H＋)和c(OH－)相等，同理c点对应的c(H＋)和c(OH－)也相等，溶液确定呈中性，从a点到c点，可以接受升温的方法，A项错误；Kw只与温度有关，同温度下不同酸碱性溶液的Kw相同，a点和b点的Kw都是10－14，c点和d点的Kw都是10－12，酸和碱溶液都会抑制水的电离，酸溶液中由水电离的c(H＋)与溶液中的c(OH－)相等，即c(H＋)水电离＝c(OH－)＝10－8 mol·L－1，B项错误、C项正确；T ℃时，Kw＝10－12,0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液的c(H＋)＝10－11 mol·L－1，pH＝11，D项正确。
题组二　电离平衡常数的计算
2．在25 ℃下，将a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)＝c(Cl－)，则溶液显__________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝_________________________________________________。
答案　中　
解析　氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(NH)＝c(Cl－)，故有c(H＋)＝c(OH－)，溶液显中性。
3．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5 mol·L－1。若忽视水的电离及H2CO3的其次级电离，则H2CO3HCO＋H＋的平衡常数K1＝________。(已知：10－5.60＝2.5×10－6)
答案　4.2×10－7
解析　由H2CO3H＋＋HCO得平衡常数
K1＝ 其pH＝5.60
则c(H＋)＝2.5×10－6 mol·L－1＝c(HCO)
因此K1＝
≈4.2×10－7。
4．常温下，将a mol·L－1 CH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等体积的b mol·L－1的盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数Ka＝________。
答案　
解析　

所以c(CH3COOH)＝c(Cl－)
CH3COOH　　CH3COO－　＋　H＋
－ 10－7
Ka＝＝。
题组三　Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的应用
5．[2021·山东理综，29(4)]25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝______mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
答案　1×10－12　增大
解析　Ka＝
Kh＝＝
＝＝＝1×10－12 mol·L－1。
HSO＋H2OH2SO3＋OH－，当加少量I2时，发生I2＋HSO＋H2O===2I－＋3H＋＋SO。
依据Kh＝
由于c(OH－)减小，而Kh不变，
所以增大。
6．已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5 mol·L－1，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________ mol·L－1。(已知≈2.36)
答案　2.36×10－5
解析　Kh＝＝
c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NH)≈1 mol·L－1。
所以c(H＋)＝＝＝2.36×10－5 mol·L－1。
7．常温下，用NaOH溶液吸取SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸取过程中水的电离平衡________移动(填“向左”、“向右”或“不”)。试计算溶液中＝________(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)
答案　向右　60
解析　NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出SO水解促进水的电离平衡。
SO＋H2OHSO＋OH－
Kh＝＝＝
所以＝＝60。
题组四　Ksp的应用
8．(2021·新课标全国卷Ⅱ，13)室温时，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)　　Ksp＝a。c(M2＋)＝b mol·L－1时，溶液的pH等于(　　)
A.lg() B.lg()
C．14＋lg() D．14＋lg()
答案　C
解析　由Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)得c(OH－)＝() mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)得c(H＋)＝ mol·L－1
pH＝－lg＝14＋lg()。
9．已知某温度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，下列叙述正确的是(　　)
A．饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大
B．向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp不变
C．向0.000 8 mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002 mol·L－1 AgNO3溶液，则CrO完全沉淀
D．将0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1的KCl和0.001 mol·L－1的K2CrO4溶液，则先产生AgCl沉淀
答案　BD
10．如图所示，有T1、T2不同温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是(　　)

A．加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点
B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成
C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a，b之间的某一点(不含a，b)
D．升温可使溶液由b点变为d点
答案　D
解析　A项正确，温度不变Ksp不变，c(SO)增大，c(Ba2＋)减小；B项正确，T1曲线上方区域，任意一点为过饱和溶液，有BaSO4沉淀生成；C项正确，蒸发溶剂，c(SO)、c(Ba2＋)均增大，而由d点到a点c(SO)保持不变，由d点到b点c(Ba2＋)保持不变；D项错误，升温Ksp增大，c(Ba2＋)、c(SO)均应增大。
考点四　溶液中“粒子”浓度的变化

1．明确“四种”类型
类型一：单一溶液中各离子浓度的比较
(1)多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)。
(2)多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸弱酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)。
类型二：混合溶液中各离子浓度的比较
对混合溶液进行离子浓度比较时要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的挨次为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
类型三：酸碱中和型离子浓度的大小比较

类型四：不同溶液中同一离子浓度的比较
该类状况要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl　②CH3COONH4　③NH4HSO4，c(NH)由大到小的挨次为③＞①＞②。
2．抓住“三个”守恒
(1)电荷守恒
即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。依据电荷守恒，可精确     快速解决电解质溶液中很多简洁的离子浓度问题，如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
(2)物料守恒
是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。依据物料守恒，可精确     快速解决电解质溶液中简洁离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系，如0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。
(3)质子守恒
是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。如在Na2CO3或NaHCO3溶液中，可用以下图挂念理解质子守恒：
①Na2CO3溶液

所以c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)，
即c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。
②NaHCO3溶液

所以c(OH－)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)。
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。
3．应用“三个”规律
(1)一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它们的溶液呈碱性，水解程度大于电离程度。
(2)对于存在电离和水解过程的NaHA溶液，若溶液呈酸性，则电离程度大于水解程度，则c(A2－)＞c(H2A)；若溶液呈碱性，则电离程度小于水解程度，则c(H2A)＞c(A2－)。
(3)仅含4种离子的溶液，可以依据溶液的电中性推断离子浓度大小。如：
①CH3COOH和NaOH等物质的量混合时溶液显碱性，故c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)；
②NH3·H2O与HCl等物质的量混合时溶液显酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，则c(Cl－)＞c(NH)。

题组一　不同溶液中“粒子”浓度关系推断
1．(2022·安徽理综，11)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)
A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
答案　B
解析　A项，Na2S溶液中微粒关系为c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，错误；B项，Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得：
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)①
由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)②
由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，正确；
C项，Na2CO3溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，错误；
D项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)①
2c(Ca2＋)＝c(Cl－)②
①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误。
2．(2022·江苏，14)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B．0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
答案　AC
解析　A项，二者恰好反应生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH发生电离：CH3COOHCH3COO－＋H＋，溶液显酸性，正确；B项，NH4Cl与NH3·H2O等浓度等体积混合显碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，故c(NH)>c(NH3·H2O)，错误；C项，等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，依据物料守恒，可知2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，正确；D项，依据电荷守恒，该选项缺少了c(Cl－)，错误。
题组二　化学反应过程中“粒子”浓度关系推断
3．20 ℃时向20 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L－1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是(　　)

A．a点：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)
C．c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
D．d点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案　C
解析　a点是CH3COOH和CH3COO Na的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，依据电荷守恒推断；c点，正好生成CH3COONa溶液，依据质子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。

巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系
1．抓反应“一半”点，推断是什么溶质的等量混合。
2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。
3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。
4．抓反应“过量”点，溶质是什么，推断谁多、谁少还是等量。
考点五　酸碱中和滴定及“迁移”应用

“中和滴定”考点归纳
(1)“考”试验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
(2)“考”操作步骤
①滴定前的预备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
(3)“考”指示剂的选择
①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。
(4)“考”误差分析
写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。
(5)“考”数据处理
正确“取舍”数据，计算“平均”体积，依据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。

题组一　中和滴定的基本操作
1．正误推断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)酸式滴定管装标准溶液前，必需先用该溶液润洗(√)
(2022·新课标全国卷Ⅰ，12B)
(2)酸碱滴定试验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小试验误差(×)
(2022·新课标全国卷Ⅰ，12C)
(3)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 mol·L－1盐酸达到试验目的(×)
(2022·安徽理综，9D)
(4)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小(√)
(2021·天津理综，4C)
(5)中和滴定试验时，用待测液润洗锥形瓶(×)
(2022·山东理综，11A)
(6)“中和滴定”试验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用(√)
(2011·浙江理综，8C)
(7)读数为22.30(×)
(2011·海南，2改编)
(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高(√)
(2010·山东理综，14C)
(9)(√)
(2010·安徽理综，8A)
(10)(×)
(2010·重庆理综，7B)
(11)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液(×)
(12)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小(√)
题组二　滴定终点的描述
2．用a mol·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是____________________。
答案　滴入最终一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最终一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
3．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________。
答案　淀粉溶液　当滴入最终一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
4．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是__________________________
_______________________