普通化学原子结构和元素周期律省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx
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1、第七章 原子结构和元素 周期系第一节 核外电子运动状态第二节 核外电子排布和周期系第三节元素性质周期性第1页l要要求求:(1)1)了了解解核核外外电电子子运运动动特特殊殊性性,了了解解波波函函数数和和电电子子云云图图形形.(2).(2)能能利利用用轨轨道道填填充充次次序序图图,按按照照核核外外电电子子排排布布原原理理,写写出出若若干干常常见见元元素素电电子子组组态态.(3).(3)掌掌握握各各类类元元素素电电子子构构型型特特征征.(4).(4)了了解解电电离离势势、电电负负性性等等概概念念意意义义和和它它们们与与原原子子结结构构关关系系。(5)(5)了了解解元元素周期表和核外电子排布关系素周期
2、表和核外电子排布关系第2页第一节第一节 核外电子运动状态核外电子运动状态7.1.1 氢原子光谱和氢原子光谱和 Bohr 理论理论 19世纪,物理学家世纪,物理学家 Crookes 等人在研究稀薄等人在研究稀薄气体放电现象时发觉了电子。气体放电现象时发觉了电子。1897年,年,Thomson 测定出电子荷质比测定出电子荷质比(e/me)为为 1.761011 Ckg-1。试试验表明,电子荷质比是一个常数,它与电极材料验表明,电子荷质比是一个常数,它与电极材料或放电管中气体性质无关。或放电管中气体性质无关。第3页l 19,Rutherford用一束高速运动粒子(He2)流轰击一块106107 m
3、厚金箔。发觉绝大多数粒子几乎不受阻拦地直线经过,约万分之一粒子运动方向发生偏转,极个别粒子甚至被反弹回来。l 原子像一个行星系,其中心有一个体积很小却几乎集中了原子全部质量带正电荷原子核,而带负电荷电子在核外空间绕核高速运动,就像行星围绕着太阳运动一样。第4页一、一、氢原子光谱氢原子光谱 当一束白光经过石英棱镜时,形成带状光谱称当一束白光经过石英棱镜时,形成带状光谱称为为连续光谱连续光谱。气态原子被火花、电弧或其它方法激发产生光,气态原子被火花、电弧或其它方法激发产生光,经棱镜分光后,得到不连续线状光谱,这种线状光经棱镜分光后,得到不连续线状光谱,这种线状光谱称为谱称为原子光谱原子光谱。氢原子
4、光谱是最简单原子光谱。在抽成真空光氢原子光谱是最简单原子光谱。在抽成真空光电管中充入稀薄纯氢气,并经过高压放电所放出光电管中充入稀薄纯氢气,并经过高压放电所放出光经棱镜分光后形成按波长次序排列不连续线状光谱。经棱镜分光后形成按波长次序排列不连续线状光谱。氢原子光谱在可见光区有氢原子光谱在可见光区有4 4条比较显著谱线,分别用条比较显著谱线,分别用 H,H,H,H表示。表示。第5页 在某一瞬间一个氢原子只能产生一条谱线,试在某一瞬间一个氢原子只能产生一条谱线,试验中之所以能同时观察到全部谱线,是因为很多个验中之所以能同时观察到全部谱线,是因为很多个氢原子受到激发,跃迁到高能级后又返回低能级结氢原
5、子受到激发,跃迁到高能级后又返回低能级结果。果。二、二、Bohr 理论理论 1913 年,丹麦青年物理学家年,丹麦青年物理学家 Bohr 提出了新原提出了新原子结构模型。其关键点以下:子结构模型。其关键点以下:第6页 (1)电子只能在一些特定圆形轨道上绕核运动,电子只能在一些特定圆形轨道上绕核运动,在这些轨道上运动电子既不放出能量,也不吸收在这些轨道上运动电子既不放出能量,也不吸收能量。能量。(2 2)电子在不一样轨道上运动时,其能量是不一)电子在不一样轨道上运动时,其能量是不一样。在离核越远轨道上,能量越高;在离核越近样。在离核越远轨道上,能量越高;在离核越近轨道上,能量越低。轨道这些不一样
6、能量状态称轨道上,能量越低。轨道这些不一样能量状态称为为能级能级,其中能量最低状态称为,其中能量最低状态称为基态基态,其余能量其余能量高于基态状态称为高于基态状态称为激发态激发态。原子轨道能量是量子。原子轨道能量是量子化,氢原子轨道能量为:化,氢原子轨道能量为:第7页 (3 3)只有当电子在能量不一样轨道之间跃迁)只有当电子在能量不一样轨道之间跃迁时,原子才会吸收或放出能量。当电子从能量较时,原子才会吸收或放出能量。当电子从能量较高轨道高轨道 (E2)跃迁到能量较低轨道跃迁到能量较低轨道(E1)时,原子以时,原子以光子形式释放出能量,释放出光频率与轨道能量光子形式释放出能量,释放出光频率与轨道
7、能量关系为:关系为:E=E2-E1=h第8页7.1.2核外电子运动特征核外电子运动特征 一、一、电子波粒二象性电子波粒二象性 1924 年,法国青年物理学家年,法国青年物理学家 de Broglie大大胆地提出电子也含有波粒二象性假说。并预言:胆地提出电子也含有波粒二象性假说。并预言:对于质量为对于质量为me,运动速率为,运动速率为e电子,其对应波电子,其对应波长长e可由下式给出:可由下式给出:第9页 1927年年,美美国国物物理理学学家家Davisson和和Germer用用电电子子束束代代替替X射射线线做做晶晶体体衍衍射射试试验验,得得到到了了与与X射射线线衍衍射射图图象象相相同同衍衍射射环
8、环纹纹图图,确确认认了了电电子子含含有有波波动动性。性。(a)X射线衍射图(b)电子衍射图第10页二、测二、测不准原理不准原理 对于含有波粒二象性电子,能否同时准确地对于含有波粒二象性电子,能否同时准确地测定电子位置和动量呢测定电子位置和动量呢?1927年,德国物理学家年,德国物理学家Heisenberg 对此做出了否定回答。对此做出了否定回答。Heisenberg 认为:不可能同时准确地测定电认为:不可能同时准确地测定电子位置和动量。这就是子位置和动量。这就是测不准原理测不准原理,它数学表示,它数学表示式为:式为:第11页一一 方程方程 1926年,奥地利著名物理学家年,奥地利著名物理学家
9、首先提出描述了电子运动状态波动方程,称为首先提出描述了电子运动状态波动方程,称为 方程方程:方程每一个解方程每一个解,就表示电子一个运动状态,就表示电子一个运动状态,与与对应对应E 就是电子在这一运动状态下能量。就是电子在这一运动状态下能量。7.1.37.1.3核外电子运动状态描述核外电子运动状态描述第12页二、波函数二、波函数 从从 方程解出来波函数方程解出来波函数,是包,是包含含n,l,m三个量子数电子在原子核外空间运动三个量子数电子在原子核外空间运动状态,每一个状态,每一个就表示电子一个运动状态,通常就表示电子一个运动状态,通常把波函数称为把波函数称为原子轨道原子轨道。三、四个量子数三、
10、四个量子数(一)(一)主量子数主量子数n(principal quantum number)主主量量子子数数 n 决决定定电电子子出出现现概概率率最最大大区区域域距距原原子核平均距离,子核平均距离,n 取值为取值为1,2,3第13页主量子数主量子数n也是决定电子能量高低主要原因,也是决定电子能量高低主要原因,n 越大越大,电子能量越高。在一个原子中,常称,电子能量越高。在一个原子中,常称 n 相同电子相同电子为为一个电子层一个电子层。当。当 n1,2,3,4,5,6,7 时,时,分别称为分别称为第一,二,三,四,五,六,七电子层第一,二,三,四,五,六,七电子层,对应地用符号对应地用符号 K,
11、L,M,N,O,P,Q 表示。表示。在在氢氢原原子子或或类类氢氢离离子子中中,电电子子能能量量完完全全由由主主量量子数子数 n 决定。决定。第14页(二)(二)角量子数角量子数l(azimuthal quantum number)角角量量子子数数l决决定定原原子子轨轨道道角角动动量量,确确定定原原子子轨轨道道形形状状,它它反反应应了了电电子子在在空空间间不不一一样样角角度度分分布布情情况况。l取取值值受受n 制制约约,l=0,1,2.n1。当当l0,1,2,3 时时,分别称为分别称为s,p,d,f 亚层亚层。n1 时,时,l0,K层只有层只有s亚层;亚层;n2 时,时,l0,1,L层有层有s,
12、p亚层;亚层;n3 时,时,l0,1,2,M层有层有s,p,d亚层;亚层;n4 时,时,l0,1,2,3,N层有层有s,p,d,f亚层。亚层。第15页n=1,只有一个亚层只有一个亚层,l只能为只能为0,轨道符号为轨道符号为1sn=3,有三个亚层有三个亚层,当当l=0时时,轨道符号为轨道符号为3s,l=2时时,轨道符号为轨道符号为3d,轨道记号为轨道记号为 nlcxc是直角坐标是直角坐标 在多电子原子中,在多电子原子中,n 和和l共同决定了电共同决定了电子能量。当子能量。当 n 相同时,随相同时,随l增大,亚层能增大,亚层能量增大。量增大。第16页(三)(三)磁量子数磁量子数(magnetic
13、quantum number)磁量子数磁量子数m确定原子轨道在空间伸展方向确定原子轨道在空间伸展方向.m 取取值受值受l 制约,磁量子取值制约,磁量子取值m=0,1,2,l,在一个亚在一个亚层内轨道数为层内轨道数为2l+1个个 当当l0 时,时,m只能取只能取0,s 亚层只有亚层只有1个轨道个轨道,叫叫1s1s轨道轨道,s轨道轨道(l=0=0,m=0=0)无伸展方向无伸展方向,呈球形对称呈球形对称 当当l1 时,时,m可取可取1,0,1,p 亚层有亚层有3 3 个轨个轨道道,叫叫p轨道轨道.在空间在空间有三个相互垂直伸展方向有三个相互垂直伸展方向,即即px、py、pz轨道轨道,呈哑铃形对称呈哑
14、铃形对称.同理,同理,d 亚层有亚层有5 个轨道,个轨道,f 亚层有亚层有7 个轨道。个轨道。n 和和l相同,但相同,但m不一样各原子轨道能量相同,称不一样各原子轨道能量相同,称为为简并轨道简并轨道或或等价轨道等价轨道。第17页 n电电子子层层l电电子子亚层亚层m轨轨道数道数 1 K 0 1s 0 1 2 L 0 1 2s 2p 0 -1,0,+1 3 M 0 1 2 3s 3p 3d 0 4 N 0 1 2 3 4s 4p 4d 4f 0 电子层、电子亚层、原子轨道与量子数之间关系电子层、电子亚层、原子轨道与量子数之间关系电子层、电子亚层、原子轨道与量子数之间关系电子层、电子亚层、原子轨道与
15、量子数之间关系每层中有轨道每层中有轨道每层中有轨道每层中有轨道n n2 2第18页(四)(四)自旋量子数自旋量子数ms 自旋量子数自旋量子数ms用于描述电子自旋运动状态。用于描述电子自旋运动状态。取值为取值为+1/2 和和-1/2,惯用箭号,惯用箭号和和表示电子两种表示电子两种自旋方式。不能从求解自旋方式。不能从求解 方程得到方程得到 总而言之,总而言之,n,l ,m三个量子数能够确定一个三个量子数能够确定一个原子轨道原子轨道,而,而n,l ,m,ms四个量子数能够确定四个量子数能够确定电子运动状态。电子运动状态。四、波函数图形四、波函数图形 波函数波函数是描述核外电子在空间运动状态数学函是描
16、述核外电子在空间运动状态数学函数式数式,没有明确直观物理意义没有明确直观物理意义.第19页 但粒子运动在某一时间某一点但粒子运动在某一时间某一点2却有物理意义却有物理意义,2代表在单位体积内发觉一个电子几率代表在单位体积内发觉一个电子几率,叫叫几率密度几率密度.用用电子云电子云形象地表示电子在核外空间出现几率密度形象地表示电子在核外空间出现几率密度,电子出现几率大地方电子出现几率大地方,电子云浓密些电子云浓密些.氢原子氢原子 s s,p p,d d 轨道角度分布图形轨道角度分布图形第20页氢原子电子云示意图氢原子电子云示意图 第21页 电子云图 电子云界面图 假如画一个封闭曲面,在这个曲面内电
17、子出现概率占90以上,所得到图形称为电子云界面图。通常将界面图中小黑点略去。第22页波函数波函数,原子轨道原子轨道,电子云关系电子云关系.一定波函数描述电子一定运动状态一定波函数描述电子一定运动状态,如如1s,2p2p等等,量子力学中借助经典力学中量子力学中借助经典力学中“轨轨道道”一词一词,称原子中一个电子可能空间运动称原子中一个电子可能空间运动状态为原子轨道状态为原子轨道,这些原子轨道各由一个波这些原子轨道各由一个波函数来描述函数来描述,1s1s,2p2p分别叫分别叫1s1s、2p2p轨道,轨道,氢原子氢原子1s1s轨道空间图形是轨道空间图形是球形球形,其电子在空,其电子在空间出现几率密度
18、分布是间出现几率密度分布是球形对称球形对称,界面图是,界面图是球面球面,平面图为,平面图为圆圆。图形不一样。电子云图没有正负,且图形不一样。电子云图没有正负,且“瘦瘦”第23页第二节 核外电子排布和周期系7.2.1 氢原子轨道能氢原子轨道能轨道能轨道能:解薛定谔方程时,所得每个波函数:解薛定谔方程时,所得每个波函数都都对应着一个能量对应着一个能量E,叫,叫轨道能轨道能。轨道能包含平均势能和电子动能,电子离核轨道能包含平均势能和电子动能,电子离核无限远处势能为零,电子向核靠拢时,其势能低无限远处势能为零,电子向核靠拢时,其势能低于零而为负值。于零而为负值。氢原子轨道能氢原子轨道能第24页氢原子轨
19、道能氢原子轨道能只只取决于主量子数取决于主量子数n,E2 2s=E2p2pE3s3s=E3p3p=E3d3d,它们属于同一能级它们属于同一能级对于类氢离子(对于类氢离子(H-like ion),即核外只有),即核外只有一个电子时,如一个电子时,如He+,Li2+,Be3+轨道能为轨道能为如如Li2+中,电子由中,电子由2s2s跃迁到跃迁到2p2p时,时,E=0=0第25页 7.2.2多电子原子能级多电子原子能级(一)(一)屏蔽效应屏蔽效应屏屏蔽蔽作作用用:在在多多电电子子原原子子中中,每每个个电电子子不不但但受受到到原原子子核核吸吸引引,而而且且还还受受到到其其它它电电子子排排斥斥。其其余余电
20、电子子对对某某个个指指定定电电子子排排斥斥作作用用相相当当于于降降低低了了原原子子查查对对指指定定电电子子吸吸引引作作用用。称为称为屏蔽作用屏蔽作用。其它电子屏蔽作用对选定电子产生效果叫其它电子屏蔽作用对选定电子产生效果叫屏蔽效应。屏蔽效应。在在多多电电子子原原子子中中,对对所所选选定定任任何何一一个个电电子子所所受受作作用用,能能够够看看作作是是来来自自一一个个核核电电荷荷为为Z-单单中中心心势势场场,Z-叫叫有效核电荷数有效核电荷数,用用Z*表示:表示:叫屏蔽常数叫屏蔽常数第26页在多电子原子中,主要来自内层电子对外层电子在多电子原子中,主要来自内层电子对外层电子屏蔽和同层电子间屏蔽。屏蔽
21、和同层电子间屏蔽。多电子原子轨道能多电子原子轨道能当电子离核较近时,电子势能比在远处低,当电子离核较近时,电子势能比在远处低,E3s E2s E1s第27页(二)(二)钻穿效应钻穿效应 在多电子原子中,每个原子轨道电子,现在多电子原子中,每个原子轨道电子,现有屏蔽它外面电子作用,又有内层电子对它屏有屏蔽它外面电子作用,又有内层电子对它屏蔽,为了躲避内层电子屏蔽,它常会向更靠近蔽,为了躲避内层电子屏蔽,它常会向更靠近核地方钻进去,钻得越深,轨道平均势能越低,核地方钻进去,钻得越深,轨道平均势能越低,就能够很好地防止其它电子对它屏蔽,这种现就能够很好地防止其它电子对它屏蔽,这种现象称为象称为钻穿效
22、应钻穿效应。当当n相同时,相同时,l越小钻穿能力越强。同一电子越小钻穿能力越强。同一电子层中各亚层能量高低次序为:层中各亚层能量高低次序为:E E(n ns)s)E E(n np)p)E E(n nd)d)E E(n nf)f)第28页 比较多电子原子比较多电子原子3d 和和4s轨道能,轨道能,3d 因为因为因为因为角量子数升高对轨道能能升高作用超出了角量子数升高对轨道能能升高作用超出了4s主量主量子数大对轨道能量升高作用,所以子数大对轨道能量升高作用,所以3d 轨道能量高轨道能量高于于 4s轨道。轨道。普通来说普通来说,n3,End E(n+1)s n4,Enf E(n+2)s多电子原子中,
23、多电子原子中,l相同,相同,n越大,能量越高,越大,能量越高,n 相相同,同,l越大,能量越高,所以会出现能级交叉现越大,能量越高,所以会出现能级交叉现象。象。第29页 我国化学家我国化学家徐光宪徐光宪提出了多电子原子原子轨提出了多电子原子原子轨道能级分组近似规则道能级分组近似规则,将(将(n0.7l)整数相同整数相同轨道划分为一个能级组。轨道划分为一个能级组。第30页表表 原子轨道能级组划分原子轨道能级组划分原子轨道原子轨道 n+0.7l 能级组能级组 1s1.02s2p2.02.73s3p3.03.74s3d4p4.04.44.75s4d5p5.05.45.76s4f5d6p6.06.16
24、.46.77s5f6d7p7.07.17.47.7第31页Pauling 原子轨道近似能级图原子轨道近似能级图第32页7.2.3基态原子核外电子排布规则基态原子核外电子排布规则 基态原子核外电子排布恪守基态原子核外电子排布恪守Pauli不相容不相容原理、能量最低原理和原理、能量最低原理和 Hund 规则。规则。(1 1)Pauli不相容原理:在一个原子中,不相容原理:在一个原子中,不不可能存在四个量子数完全相同两个电子。由可能存在四个量子数完全相同两个电子。由Pauli不相容原理,可知一个原子轨道最多只不相容原理,可知一个原子轨道最多只能容纳能容纳两个两个电子,而且这两个电子自旋方式必电子,而
25、且这两个电子自旋方式必须须相反相反。第33页 (2)能量最低原理:在不违反能量最低原理:在不违反Pauli不相不相容原理前提下,核外电子总是尽先排布在能容原理前提下,核外电子总是尽先排布在能量最低轨道上,依次排布在能量较高轨道上。量最低轨道上,依次排布在能量较高轨道上。(3)Hund规则:电子在简并轨道(即规则:电子在简并轨道(即n,l 相同轨道)上排布时,总是以相同轨道)上排布时,总是以自旋平行自旋平行方式方式分占尽可能多轨道。作为分占尽可能多轨道。作为 Hund 规则特例,规则特例,简并轨道在全充满(简并轨道在全充满(s2,p6,d10,f14)、半充)、半充满(满(s1,p3,d5,f7
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