温州大学有机化学省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

1第1页第七章第七章 立体化学立体化学本章讲授提要本章讲授提要第一节：同分异构分类第一节：同分异构分类第二节：平面偏振光与比旋光度第二节：平面偏振光与比旋光度第三节：对映异构现象与分子结构关系第三节：对映异构现象与分子结构关系第四节：第四节：Fischer投影式投影式第五节：相对构型与绝对构型第五节：相对构型与绝对构型第六节：含手性碳化合物对映异构第六节：含手性碳化合物对映异构第七节：环状化合物立体异构第七节：环状化合物立体异构第八节：不含手性碳化合物对映异构第八节：不含手性碳化合物对映异构第九节：旋光纯化合物制备第九节：旋光纯化合物制备第十节：反应中立体化学第十节：反应中立体化学2第2页立体化学立体化学是研究化合物分子在三维空间立体形象是研究化合物分子在三维空间立体形象与其物理性质，反应性能以及生理活性之间关系与其物理性质，反应性能以及生理活性之间关系科学。科学。立体化学起源于立体化学起源于1848年年,28岁法国年青化学家岁法国年青化学家巴斯德巴斯德(Pasteur)将外消旋酒石酸铵钠结晶将外消旋酒石酸铵钠结晶,分离成左旋体分离成左旋体和右旋体和右旋体,从而发觉了从而发觉了对映异构现象对映异构现象。立体化学是在研究天然产物立体结构与生理活性基立体化学是在研究天然产物立体结构与生理活性基础上而发展起来。础上而发展起来。立体化学已成为化学学科一个主要分支，研究分子立体化学已成为化学学科一个主要分支，研究分子立体结构与性能之间关系已成为化学一项主要内容。立体结构与性能之间关系已成为化学一项主要内容。3第3页第一节第一节 同分异构现象分类同分异构现象分类在有机化学中，同分异构现象极为普遍，在分子结构在有机化学中，同分异构现象极为普遍，在分子结构三个层次：结构、构型、构象中都存在着异构现象。三个层次：结构、构型、构象中都存在着异构现象。4第4页第二节第二节 平面偏振光和旋光性平面偏振光和旋光性一、平面偏振光一、平面偏振光光含有波动性和粒子性，普通光可在垂直于它光含有波动性和粒子性，普通光可在垂直于它传输方向上任何可能平面上发生振动传输方向上任何可能平面上发生振动.5第5页经过尼克尔棱晶后得到只在一个平面上振动光经过尼克尔棱晶后得到只在一个平面上振动光叫叫平面偏振光平面偏振光.Nicol棱晶好象一棱晶好象一个栅栏个栅栏,只允许只允许与棱晶晶轴相平与棱晶晶轴相平行平面内振动光行平面内振动光经过，而在其它经过，而在其它平面内振动光线平面内振动光线则被阻挡则被阻挡。6第6页二、旋光性与比旋光度二、旋光性与比旋光度1、物质旋光性、物质旋光性光源光源普通光普通光Nicol棱晶棱晶偏振光偏振光盛液管盛液管偏光平面发偏光平面发生了旋转生了旋转偏振光经过旋光性物质偏振光经过旋光性物质时偏光平面发生改变时偏光平面发生改变7第7页旋光性：旋光性：物质能使偏光平面发生旋转性质物质能使偏光平面发生旋转性质 叫物质旋光性叫物质旋光性.含有旋光性物质叫含有旋光性物质叫旋光性或光活性物质旋光性或光活性物质8第8页ABCEDFA：光源：光源 B：起偏晶：起偏晶 C:盛液管盛液管D：检偏晶：检偏晶 E:刻度盘刻度盘 F：目镜：目镜零点：起偏棱晶和检偏棱晶晶轴相互平行零点：起偏棱晶和检偏棱晶晶轴相互平行 时作为零点。（即刻度盘指在时作为零点。（即刻度盘指在0位置）位置）若样品管中物质无旋光性，若样品管中物质无旋光性，B和和D晶轴平行时，则视场晶轴平行时，则视场F最明亮。最明亮。B和和D相互垂直时，则视场相互垂直时，则视场F最暗。最暗。2、旋光仪、旋光仪9第9页3、比旋光度、比旋光度旋光度旋光度()不是物质特征常数，它受光源波长不是物质特征常数，它受光源波长()温温度度(t)溶液浓度溶液浓度(c)和盛液受长度和盛液受长度L影响，也就是说同影响，也就是说同一物质在不一样条件下测得旋光度不一样。一物质在不一样条件下测得旋光度不一样。将可变原因固定后测得旋光度才是物质特征常数叫比将可变原因固定后测得旋光度才是物质特征常数叫比旋光度。旋光度。例例:葡萄糖水溶液比旋光度葡萄糖水溶液比旋光度:10第10页第三节第三节 对映异构现象与分子结构关系对映异构现象与分子结构关系一、对映异构现象发觉一、对映异构现象发觉18:Maluo首次发觉平面偏振光18:Biot发觉一些物质能使偏光平面发生 旋转1848年:Pasteur在研究酒石酸铵钠结晶时 发觉了对映异构现象11第11页1848年法国巴黎师范大学化学家、微生物学家年法国巴黎师范大学化学家、微生物学家Pasteur(1822-1895）在研究酒石酸铵钠晶体）在研究酒石酸铵钠晶体时发觉有两种不一样晶体时发觉有两种不一样晶体：12第12页生活中对生活中对映体映体-镜镜象象井冈山风景桂林风情左右手互为镜象左右手互为镜象13第13页二、物质手性二、物质手性手性：物体手性：物体与其镜像不能重合与其镜像不能重合性质就叫性质就叫手性手性 源于人左右手，相同而不相同。源于人左右手，相同而不相同。手性分子：手性分子：与其镜像不能重合化合物分子叫与其镜像不能重合化合物分子叫 手性分子手性分子手性碳原子手性碳原子():连接四个不一样原子或基团碳连接四个不一样原子或基团碳 原子叫手性碳原子原子叫手性碳原子()凡是手性分子就一定含有对映异构体凡是手性分子就一定含有对映异构体,在绝大在绝大多数情况下手性分子含有旋光性。多数情况下手性分子含有旋光性。14第14页例例:L（+）乳酸乳酸 D（-）乳酸乳酸+3.82 -3.8215第15页*课堂练习：找出以下化合物中手性碳原子课堂练习：找出以下化合物中手性碳原子16第16页三、手性分子判断依据三、手性分子判断依据1、对称面：假若有一个平面能将分子分成、对称面：假若有一个平面能将分子分成 实物与镜像两部分实物与镜像两部分,这个平面就叫分子这个平面就叫分子 对称面。对称面。有对称面分子无手性有对称面分子无手性17第17页2、对称中心、对称中心:假若分子中有一点假若分子中有一点P,在全部经过该点直线上在全部经过该点直线上在距该点等距离处在距该点等距离处,含有相同原子或基团含有相同原子或基团,该该点点P就叫分子就叫分子对称中心对称中心。P 有对称中心分子有对称中心分子无手性无手性18第18页二重对称轴二重对称轴 四重对称轴四重对称轴 六重对称轴六重对称轴3、对称轴、对称轴:假若有一条穿过分子直线假若有一条穿过分子直线,分子以它为轴分子以它为轴 旋转旋转 后，分子得到与原来相同形象后，分子得到与原来相同形象,该直线就叫做分子该直线就叫做分子 n 重对称轴。重对称轴。19第19页 4、交替对称轴、交替对称轴(或旋转反射轴或旋转反射轴)假若分子围绕一条穿过该分子直线假若分子围绕一条穿过该分子直线旋转旋转 之后之后,再用一面垂直于该直线再用一面垂直于该直线镜子将分子反射镜子将分子反射,所得镜像若能与原所得镜像若能与原分子重合分子重合,该直线就叫做分子该直线就叫做分子n重交重交替对称轴。替对称轴。20第20页 含有含有2重重交替对称轴交替对称轴有交替对称轴分子无手性有交替对称轴分子无手性21第21页对称元素对称元素 有有/无无 判断结果判断结果 对称面对称面 有有 分子无手性分子无手性 对称中心对称中心 有有 分子无手性分子无手性交替对称轴交替对称轴 有有 分子无手性分子无手性 注意：注意：对称轴对称轴不能做为判断分子是否含有不能做为判断分子是否含有手性依据手性依据 22第22页例例:反反-1,2-二氯环丙二氯环丙烷有二重对称轴烷有二重对称轴但：分子有手性含有对映异构体但：分子有手性含有对映异构体23第23页第四节第四节 Fischer投影式投影式 该投影式是由碳水化合物之父该投影式是由碳水化合物之父E.Fischer在研在研究碳水化合物时创建究碳水化合物时创建.右旋乳酸右旋乳酸Fischer投影式及其对映体投影式及其对映体24第24页 因为该式是用一个纸平面上投影式来表因为该式是用一个纸平面上投影式来表示分子立体构型，所以它有一些专门要求示分子立体构型，所以它有一些专门要求.基本要求基本要求:在横键上原子或基团在纸面之前在横键上原子或基团在纸面之前;在竖键上原子或基团在纸面之后在竖键上原子或基团在纸面之后.辅助要求：辅助要求：1、碳链写在竖键上，其它原子或基团、碳链写在竖键上，其它原子或基团 在横键上。在横键上。2、编号小碳原子写在竖键上端、编号小碳原子写在竖键上端。25第25页 二、注意事项：二、注意事项：1、投影式在纸面上旋转、投影式在纸面上旋转180构型保持不变。构型保持不变。26第26页 2、投影式在纸面上旋转、投影式在纸面上旋转90构型改变构型改变.3、投影式不能离开纸面翻转、投影式不能离开纸面翻转.27第27页4、基团交换偶数次构型保持，、基团交换偶数次构型保持，基团交换奇数次构型改变。基团交换奇数次构型改变。28第28页1.不能离开纸面翻转。翻转不能离开纸面翻转。翻转180。，变成其对映，变成其对映体。体。2.在纸面上转动在纸面上转动90。，270。，变成其对映体。，变成其对映体。3.在纸面上转动在纸面上转动180。构型不变。构型不变。4.保持保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。针或逆时针地调换位置，构型不变。5.任意两个基团调换偶数次，构型不变。任意两个基团调换偶数次，构型不变。6.任意两个基团调换奇数次，构型改变。任意两个基团调换奇数次，构型改变。总结总结:Fischer投影式转换规则投影式转换规则29第29页三、三、Fischer投影式与其它式子关系投影式与其它式子关系:Fischer投影投影楔型式楔型式锯架式锯架式纽曼投影式纽曼投影式30第30页第五节：相对构型与绝对构型第五节：相对构型与绝对构型标定化合物构型可以有效地区分立体异构,尤其是一对对映异构体.一、相对构型一、相对构型在在1951年以前人们还无法测定化合物分子真实构年以前人们还无法测定化合物分子真实构型，为了区分一对对映异构体型，为了区分一对对映异构体.只好人为地指定一个标准，只好人为地指定一个标准，用人为指定标准来确用人为指定标准来确定化合物构型方法就叫相对构型。定化合物构型方法就叫相对构型。31第31页19美国纽约州立大学M.A.Rosanoff提议:将左旋甘油醛将左旋甘油醛OH写在写在Fischer投影式左边，称投影式左边，称定为定为L-构型；构型；将右旋甘油醛将右旋甘油醛OH写在写在Fischer投投影式右边，称定为影式右边，称定为D-构型。构型。其它化合物与甘其它化合物与甘油醛相联络或相比较来确定自己构型油醛相联络或相比较来确定自己构型.32第32页 相联络相联络:相比较相比较:33第33页二、绝对构型二、绝对构型当化合物分子空间构型能够测定后，利用次序当化合物分子空间构型能够测定后，利用次序规则给规则给C*标定构型（次序规则标定构型（次序规则1956年由年由Cahn-Ingold-Prelog提出，提出，1970年年IUPAC接收了这一接收了这一提议提议)因为它反应是分子中原子或基团在空间真因为它反应是分子中原子或基团在空间真实排列情况，所以叫绝对构型。实排列情况，所以叫绝对构型。34第34页基本要求基本要求:将将C*上所连四个原子或基团按照次上所连四个原子或基团按照次 序规则进行排列，序规则进行排列，观察者远离最小基观察者远离最小基,其余三个基团其余三个基团假定假定:C*a b c d其优先次序为：其优先次序为：abcd1、C*R、S构型标定法构型标定法35第35页小小大大大大中中中中小小36第36页37第37页课堂练习：指出以下化合物或构型课堂练习：指出以下化合物或构型RSRS38第38页比如比如:2、对、对Fischer投影式中投影式中C*构型标定构型标定（1）、当最小基在竖键上时）、当最小基在竖键上时:大大中中小小 时针排列为时针排列为 构型。构型。顺顺逆逆RS观察者远离了最小基观察者远离了最小基39第39页观察者远离了最小基观察者远离了最小基40第40页（2）、当最小基在横键上时）、当最小基在横键上时:大大中中小小 时针排列为时针排列为 构型。构型。逆逆顺顺RS比如比如:最小基靠近了观察者最小基靠近了观察者41第41页大大中中小基团虽顺时针排列，但因最小基小基团虽顺时针排列，但因最小基不是远离观察者，而是靠近观察者所以是不是远离观察者，而是靠近观察者所以是S构型。构型。42第42页R R课堂练习：指出以下化合物或构型课堂练习：指出以下化合物或构型R RR RS S43第43页把以下化合物写成用把以下化合物写成用Fischer投影式投影式RRRS44第44页RRRS能够先判断构型能够先判断构型,再费歇尔投影式再费歇尔投影式:45第45页第六节第六节:含手性碳原子化合物立体异构含手性碳原子化合物立体异构一、含一个一、含一个C*化合物化合物:-3.82 +3.82（）（）乳酸乳酸 （+）乳酸乳酸RS46第46页 对映异构体：互为实物与镜像关系立对映异构体：互为实物与镜像关系立 体异构体叫对映异构体体异构体叫对映异构体.一对对映异构体一对对映异构体:它们使平面偏振光旋转它们使平面偏振光旋转方向相反，角度相同。除了旋光方向外方向相反，角度相同。除了旋光方向外,其它物理性质都相同；除了在手性条件下其它物理性质都相同；除了在手性条件下外外,通常条件下化学性质都相同。通常条件下化学性质都相同。外消旋体：等量左旋体和右旋体组成外消旋体：等量左旋体和右旋体组成 混合物叫外消旋体混合物叫外消旋体.47第47页二、含两个二、含两个C*化合物化合物:1、含两个不相同、含两个不相同C*化合物化合物:48第48页(1)(-)-赤藓糖赤藓糖(2)(+)-赤藓糖赤藓糖(4)(-)-苏阿糖苏阿糖(3)(+)-苏阿糖苏阿糖49第49页(1)与与(2)，(3)与与(4)分别是对映异构体；分别是对映异构体；(1)与与(3)、(4)，(2)与与(3)、(4)分别是非对映异构体分别是非对映异构体.非对映异构体：不为实物与镜像关系立体非对映异构体：不为实物与镜像关系立体 异构体叫非对映异构体异构体叫非对映异构体.50第50页2、含两个相同、含两个相同C*化合物化合物:酒石酸酒石酸(1)(2)(3)(1)与与(2)是对映异构体是对映异构体 (3)是内消旋体是内消旋体51第51页酒石酸物理性质酒石酸物理性质内消旋体：内消旋体：分子中虽含有分子中虽含有C*，不过分子含有对称原因，不过分子含有对称原因 (对称面或对称中心对称面或对称中心)旋光性在分子内部相旋光性在分子内部相互互 抵消，这么立体异构体叫内消旋体。抵消，这么立体异构体叫内消旋体。52第52页三、含三个三、含三个C*化合物化合物1、含三个不相同、含三个不相同C*化合物化合物:53第53页共有四对八个立体异构体共有四对八个立体异构体.2、含有三个、含有三个C*不过两个不过两个C*相同化合物相同化合物.三羟基戊二酸三羟基戊二酸:54第54页3、4中中C3(3r，3s)叫假（伪）不对称碳原子，叫假（伪）不对称碳原子，在判断假（伪）不对称碳原子构型时在判断假（伪）不对称碳原子构型时:R S1 2 3 455第55页立体异构体数目计算含含n个不相个不相 2n个个 无无同同C*时时含有相同含有相同C*时：时：n为偶数时为偶数时 2n-1个个 2n/2-1n为奇数时为奇数时 2n-1个个(立体异构体）立体异构体）2(n-1)/2C*类型类型 旋光异构体旋光异构体 内消旋体内消旋体 数目数目 数目数目56第56页第七节第七节 环状化合物立体异构环状化合物立体异构 写单环化合物立体异构体时，可将环看写单环化合物立体异构体时，可将环看作平面来对待，思绪：作平面来对待，思绪：先顺反先顺反后判断后判断再照镜再照镜.57第57页一、三元环一、三元环顺：有对称面顺：有对称面 是内消旋体是内消旋体反反:有对异构映体有对异构映体58第58页当两个取代基不一样时：当两个取代基不一样时：不论顺、反，分子中都无对称面，都有不论顺、反，分子中都无对称面，都有对映异构体。对映异构体。59第59页环状化合物中手性碳原子构型标定环状化合物中手性碳原子构型标定手性碳上所连原子或基团确定：小小大大中中SR60第60页二、四员环二、四员环顺有对称面顺有对称面为内消旋体为内消旋体反：一对对映体反：一对对映体1、连接两个相同取代基、连接两个相同取代基1,2-二取代物二取代物61第61页2、连接两个不一样取代基、连接两个不一样取代基1,2-二取代物二取代物顺式、反式都有对顺式、反式都有对映异构体映异构体，共四个，共四个旋光异构体旋光异构体62第62页3、1,3二取代环丁烷二取代环丁烷偶数环对角线，顺反都有对称面偶数环对角线，顺反都有对称面.顺顺 反反63第63页不论顺反，分子中都有对称面，都无对映异不论顺反，分子中都有对称面，都无对映异构体。构体。64第64页三、五员环三、五员环顺式顺式 反式反式1、1,2-二取代物二取代物65第65页顺式顺式 反式反式2、1,3二取代物二取代物66第66页四、六员环四、六员环有对映体有对映体有对称面无对映体有对称面无对映体环化合物除三员环外环化合物除三员环外,其它环碳原子并不在其它环碳原子并不在同一个平面之上，我们把它们都视作平面环同一个平面之上，我们把它们都视作平面环来处理，是否合理呢？我们以来处理，是否合理呢？我们以1,2二氯环己二氯环己烷为例，从构象角度来进行分析烷为例，从构象角度来进行分析:67第67页顺顺:按平面环进行分析：按平面环进行分析：化合物有对称面是内消旋体化合物有对称面是内消旋体进行构象分析：进行构象分析：(1)与与(2)即使是对映异构体，不过经过转环作用即使是对映异构体，不过经过转环作用能够相互转化无法分离能够相互转化无法分离.(1)=(3)、(2)=(4)68第68页进行构象分析进行构象分析:转环前互为对映转环前互为对映异构体，异构体，转环后仍互为对转环后仍互为对映异构体。映异构体。按平面环进行分析按平面环进行分析:化合物有对映体构体化合物有对映体构体结论结论:单环分子来判断单环分子来判断,能够将环作平面能够将环作平面反反:69第69页第八节第八节 不含不含C*化合物对映异构化合物对映异构有一些化合物分子中虽不含有一些化合物分子中虽不含C*，不过分子，不过分子结构不对称仍含有手性，有对映异构体。结构不对称仍含有手性，有对映异构体。一、丙二烯型化合物一、丙二烯型化合物:70第70页丙二烯结构示意图丙二烯结构示意图71第71页丙二烯型化合物分子中有四个平面相互丙二烯型化合物分子中有四个平面相互垂直，两端碳原子上垂直，两端碳原子上键平面是相互垂键平面是相互垂直，当两端碳原子上所连基团不相同时，直，当两端碳原子上所连基团不相同时，分子就含有对映异构体。分子就含有对映异构体。72第72页二、联苯型化合物二、联苯型化合物:在联苯分子中两个苯环以单键相连在联苯分子中两个苯环以单键相连,两环两环可围绕单键进行旋转：但当可围绕单键进行旋转：但当2,2,6,6,-位位上氢被较大基团取代时，则旋转受阻上氢被较大基团取代时，则旋转受阻:自由旋转自由旋转旋转受阻旋转受阻73第73页对映异构体对映异构体其它与以上类似还有螺环型和环与其它与以上类似还有螺环型和环与双键相连化合物。双键相连化合物。74第74页比如比如:它们在结构上共通特点是：它们在结构上共通特点是：两端碳原子上两端碳原子上-键平面不在同一个平面上，而是相互垂直。键平面不在同一个平面上，而是相互垂直。75第75页第九节第九节:旋光纯化合物制备旋光纯化合物制备天然物中存在含有生理活性物质几乎都是旋光天然物中存在含有生理活性物质几乎都是旋光纯。试验室是合成则大多数是外消旋体需要分纯。试验室是合成则大多数是外消旋体需要分离。离。一、从天然物中提取一、从天然物中提取.二、外消旋体拆分二、外消旋体拆分.1、手工拆分法：、手工拆分法：1848年年Pastuer分离酒石酸铵钠晶体方法。分离酒石酸铵钠晶体方法。该法不足较大，要求被分离物必须是晶体，且该法不足较大，要求被分离物必须是晶体，且左、右旋体晶形要有显著不一样。左、右旋体晶形要有显著不一样。76第76页2、在微生物或酶作用下拆分、在微生物或酶作用下拆分 微生物或外消旋体作用时，含有极强选微生物或外消旋体作用时，含有极强选择性，只消耗外消旋体中一个组分，而将另择性，只消耗外消旋体中一个组分，而将另一个保留。例一个保留。例:1858年年.Pastuer用外消旋酒石酸培养青用外消旋酒石酸培养青霉素，右旋体被消耗掉了，剩下了左旋体。霉素，右旋体被消耗掉了，剩下了左旋体。近年来一些抗生素药品就是用该法进行生近年来一些抗生素药品就是用该法进行生产。产。77第77页3、转化成非对映体拆分法、转化成非对映体拆分法:依据：依据：对映异构体物理性质、化学性质都相对映异构体物理性质、化学性质都相同；而非对映异构体物理性质不一样，化学同；而非对映异构体物理性质不一样，化学性质相近。性质相近。这种方法也是这种方法也是Pastuer创建。他发觉含有创建。他发觉含有旋光性天然碱，如喹宁碱、番木鳖碱与两种旋光性天然碱，如喹宁碱、番木鳖碱与两种酒石酸形成盐溶解度、旋光性等物理性质都酒石酸形成盐溶解度、旋光性等物理性质都不相同。在此基础上又创建了不相同。在此基础上又创建了“形成和分离形成和分离非对映立体异构体析解发非对映立体异构体析解发”。78第78页79第79页三三.拆分效率拆分效率:%e.e：对映体过量百分数：对映体过量百分数.假定假定R过量过量:若：若：R.S各占各占50%.%e.e=0 为外消旋体为外消旋体.R=100 S=0.%e.e=100%旋光纯度百分之百旋光纯度百分之百%e.e=20%.则体系中则体系中R占占60%,S占占40%.80第80页第十节第十节:反应中立体化学反应中立体化学一、烷烃自由基取代中立体化学一、烷烃自由基取代中立体化学 结构对称分子被其它原子或基团取代后结构对称分子被其它原子或基团取代后转化成含有手性分子，发生反应碳原子就转化成含有手性分子，发生反应碳原子就叫前叫前(潜潜)手性碳原子。手性碳原子。81第81页历程历程:两边空间条件相同进攻几率相同。两边空间条件相同进攻几率相同。82第82页将将S-构型构型2-氯丁烷深入氯化：氯丁烷深入氯化：83第83页试剂优先选择空间位阻小方向，向中心碳原子进攻试剂优先选择空间位阻小方向，向中心碳原子进攻84第84页二、卤素与烯烃加成立体化学二、卤素与烯烃加成立体化学.1、烯烃与溴加成立体化学、烯烃与溴加成立体化学烯烃与溴加成最初认为是经过碳正离子历程进行，若是如此不论反式烯烃还是顺式烯烃都应得到相同产物：85第85页以后经过对反应物和产物立体化学考查，否定了这一看法：顺顺 苏式（一对对映体）苏式（一对对映体）反反 赤式（内消旋体）赤式（内消旋体）86第86页1937年美国哥伦比亚大学Roberts和Kimball提出溴鎓离子历程，圆满地解释了溴与烯烃加成立体化学问题：经过经过溴鎓离子所进行反式加成溴鎓离子所进行反式加成反式加成反式加成87第87页苏式（一对对映体）苏式（一对对映体）顺顺反反88第88页赤式（内消旋体）赤式（内消旋体）反反反反89第89页2、烯烃被、烯烃被KMnO4/-OH氧化氧化 顺羟化反应顺羟化反应顺顺顺顺赤式赤式90第90页反反顺顺顺顺苏式苏式91第91页烯烃加成反应立体化学规律：烯烃加成反应立体化学规律：92第92页进行顺式加成常见试剂有：进行顺式加成常见试剂有：进行反式加成常见试剂有：进行反式加成常见试剂有：93第93页例：例：94第94页反应历程：反应历程：95第95页催化氢化：催化氢化：例：例：96第96页硼氢化氧化反应硼氢化氧化反应该反应是经过四员环状该反应是经过四员环状过渡态所进行顺式加成，过渡态所进行顺式加成，最终得到反马氏规则取最终得到反马氏规则取向醇。向醇。四员环状过渡态四员环状过渡态97第97页例：例：遵从马氏规则遵从马氏规则反马氏规则反马氏规则98第98页与与X2H2O（HO-X)加成加成例：例：99第99页练习题练习题1顺顺反反苏式苏式反反反反赤式赤式100第100页练习题练习题2赤式赤式顺顺顺顺101第101页练习题练习题3反反反反赤式赤式 NaNH3(液液)102第102页