2021高考化学(重庆专用)二轮专题提升练：专题十二-有机化学基础-Word版含解析.docx

专题十二　有机化学基础

一、小题对点练
一、有机物的结构与性质
1．(2022·重庆綦江高三模拟)某种兴奋剂的结构简式如图所示，有关该物质及其溶液的说法错误的是
(　　)。

A．该分子中全部氢原子不行能在同一个平面上
B．1 mol该物质与Br2反应时，最多消耗5 mol
C．加入浓溴水，既可发生取代反应，又可发生加成反应
D．滴入酸性高锰酸钾溶液，紫色褪去，可证明其结构中存在碳碳双键
解析　A项，因含有—CH3，所以全部氢原子不行能共平面；B项，1 mol该物质最多可以与5 mol Br2反应；C项，该物质中有碳碳双键，可以与溴水发生加成反应，有酚羟基，可以与浓溴水发生取代反应；D项，该物质苯环上的甲基可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，碳碳双键、酚羟基也可以被酸性高锰酸钾溶液氧化。
答案　D
2．(2022·重庆一中模拟)下列说法正确的是
(　　)。
A．(CH3)3CCH2C(CH3)===CH2的名称为2,2,4－三甲基－4－戊烯
B．碳原子数小于或等于8的单烯烃，与HBr加成反应的产物只有一种结构，符合条件的单烯烃有6种
C．有机物与NaOH溶液反应，最多消耗5 mol NaOH
D．1 mol β－紫罗兰酮与1 mol H2发生加成反应可得到3 种不同产物
解析　A项，编号应从离官能团最近的一端开头，故题中化合物名称为2,4,4－三甲基－1－戊烯；B项，与HBr加成反应的产物只有一种结构，说明双键两端是对称的，可能的结构有CH2==CH2、CH3CH==HCH3、CH3CH2CH==CHCH2CH3、(CH3)2C==C(CH3)2、CH3CH2CH2CH==CHCH2CH2CH3、CH3CH2C(CH3)==C(CH3)CH2CH3、(CH3)2CHCH==CHCH(CH3)2共7种；C项，该有机物含有一个羧基、一个氯原子、一个酚羟基和一个酚羟基形成的酯基，所以1 mol该有机物消耗NaOH 5 mol；D项，含有共轭结构，所以双键加成有3种，羰基加成有1种，共4种。
答案　C
3．(2022·重庆八中高三模拟)下列说法正确的是
(　　)。
A．某有机物含有C、H、O、N四种元素，其球棍模型为该有机物的结构简式为

B．按系统命名法，化合物的名称为3－甲基－2－乙基己烷
C．七叶内酯()和东莨菪内酯()都是某些中草药中的成分，它们具有相同的官能团，互为同系物
D．S－诱抗素的结构简式为，则1 mol S－诱抗素与氢氧化钠溶液反应时，最多消耗3 mol NaOH
解析　利用价键规律(碳形成四条共价键、氮形成三条共价键、氧形成两条共价键、氢只能形成一条共价键)，结合球棍模型可知有机物的结构简式为；利用系统命名法，有机物的名称为3,4－二甲基庚烷；七叶内酯中含有羟基、碳碳双键、酯基等官能团，东莨菪内酯含有羟基、碳碳双键、酯基以及醚键等官能团，C项错误；利用S－诱抗素的结构简式，结合有关官能团的性质可知1 mol S－诱抗素与氢氧化钠溶液反应时，最多消耗2 mol NaOH。
答案　A
二、有机反应类型、常见有机物的性质及应用
4．某有机物的结构简式为，它可发生的有机反应的正确组合是
(　　)。
①取代　②加成　③消去　④水解　⑤酯化　⑥中和　⑦氧化　⑧缩聚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
A．①②③⑤⑥ B．②③④⑥⑧
C．①②③⑤⑥⑦⑧ D．④⑤⑥⑦⑧
解析　该有机物分子中含有羧基、羟基及苯环，所以可发生加成反应、消去反应、酯化反应、取代反应、中和反应、氧化反应和缩聚反应。
答案　C
5．(2022·山东理综，11)苹果酸的结构简式为，下列说法正确的是
(　　)。
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种
B．1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应
C．1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2
D．与苹果酸互为同分异构体
解析　A项，苹果酸分子中含有的两种官能团羟基和羧基均能发生酯化反应，正确；B项，1 mol苹果酸含有2 mol羧基，故最多与2 mol NaOH发生中和反应，其中醇－OH不与NaOH反应，错误；C项，苹果酸中的—COOH和—OH均能与钠反应放出H2，故1 mol苹果酸与足量金属钠反应生成1.5 mol H2，错误；D项，所给物质与苹果酸是同一种物质，错误。
答案　A
6．(2021·新课标全国卷Ⅰ，8)香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如下：，下列有关香叶醇的叙述正确的是
(　　)。
A．香叶醇的分子式为C10H18O
B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．能发生加成反应不能发生取代反应
解析　从结构简式看出香叶醇中含“”和醇“—OH”，碳碳双键能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，能发生加成反应，醇“—OH”能发生取代反应，明显B、C、D均不正确。
答案　A
7．(2021·重庆理综，5)有机物X和Y可作为“分子伞”给药物载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)。

下列叙述错误的是
(　　)
A．1 mol X在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成3 mol H2O
B．1 mol Y发生类似酯化的反应，最多消耗2 mol X
C．X与足量HBr反应，所得有机物的分子式为C24H37O2Br3
D．Y和癸烷的分子链均呈锯齿形，但Y的极性较强
解析　A项，在X中，有三个醇羟基均能发生消去反应，1 mol X发生消去反应，最多生成3 mol H2O，正确。B项，在Y中含有2个—NH2，一个，均可以和—COOH发生反应，所以1 mol Y最多消耗3 mol X，错误。C项，X中的三个—OH均可以被—Br代替，分子式正确。D项，由于C原子为四周体结构，所以癸烷与Y均是锯齿形，由于癸烷比Y的对称性更强，所以Y的极性较强，正确。
答案　B
8.(2022·重庆南开中学高三模拟)萨罗(Salol)是一种消毒剂，属于芳香族含氧衍生物，其分子模型如图所示(图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等)。则下列说法不正确的是
(　　)。
A．萨罗的分子式为C13H10O3
B．1 mol萨罗与浓溴水反应，需要消耗3 mol Br2
C．1 mol萨罗发生水解，需要消耗3 mol NaOH
D．萨罗经水解、分别、提纯可得到纯洁的苯酚和水杨酸(邻羟基苯甲酸)
解析　由球棍模型可知萨罗的结构简式为，A选项，萨罗的分子式为C13H10O3；B选项，酚羟基的邻对位上的氢能与溴发生取代反应，所以1 mol萨罗与浓溴水反应消耗2 mol Br2；C选项，1 mol酚酯基要消耗2 mol NaOH,1 mol酚羟基要消耗1 mol NaOH，所以1 mol萨罗可消耗3 mol NaOH；D选项，萨罗水解可得到和。
答案　B
二、大题冲关练
9．(2022·四川理综，10节选)A是一种有机合成中间体，其结构简式为：

A的合成路线如下图，其中B～H分别代表一种有机物。

R，R′代表烃基
请回答下列问题：
(1)A的名称(系统命名)是________________________________；
第⑧步反应类型是___________________________________。
(2)第①步反应的化学方程式是__________________。
(3)C物质与CH2===C(CH3)COOH按物质的量之比1∶1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料Ⅰ。Ⅰ的结构简式是__________。
(4)第⑥步反应的化学方程式是___________________________________。
(5)写出含有六元环，且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构)的A的同分异构体的结构简式________。
解析　依据B的分子式及其经过反应①的产物结构简式C2H5Br可知B为CH3CH2OH；由C的分子式，可知C为CH2OH—CH2OH，则C经过两步氧化反应生成的D为HOOC—COOH，乙二醇和甲醇反应生成的E为CH3OOC—COOCH3；由已知信息可知，CH3OOC—COOCH3与C2H5MgBr反应生成的F为CH3OMgBr，G为，G进一步发生水解反应⑦生成的H为，结合A的结构简式，可知H→A的反应⑧为醇羟基的消去反应。(1)依据系统命名法规章，可知A的命名为：3,4－二乙基－2,4－己二烯；依据上面分析可知反应⑧为消去反应。(2)第①步，反应是CH3CH2OH中醇羟基的溴代反应，其反应的化学方程式为CH3CH2OH＋HBr→CH3CH2Br＋H2O。(3)c物质(HOCH2—CH2OH)与CH2===C(CH3)COOH按物质的量之比1∶1发生酯化反应的产物为CH2===C(CH3)COOCH2—CH2OH，进一步发生加聚可得到Ⅰ，其结构简式为：。(4)结合题目已知信息，可得第⑥步反应的化学方程式。(5)分子结构中增加一个环状结构则削减一个双键，一氯代物只有两种，说明A的同分异构体且有较高的对称性，其符合条件的同分异构体为：
。
答案　(1)3,4－二乙基－2,4－己二烯　消去反应
(2)CH3CH2OH＋HBr→CH3CH2Br＋H2O

10．(2022·重庆綦江中学高三模拟)有机物F(分子式为C12H14O2)广泛用于香精的调香剂，为了合成该物质，某试验室的科技人员设计了下列合成路线：

试回答下列问题：
(1)A物质在核磁共振氢谱中能呈现_____种峰；峰面积比为__________。
(2)C物质的官能团名称是_______________________________。
(3)上述合成路线中属于取代反应的是________(填编号)。
(4)写出反应⑤⑥的化学方程式：
⑤____________________________________；
⑥_____________________________________。
(5)F有多种同分异构体，请写出符合下列条件的全部结构简式：________________。
①属于芳香族化合物，且含有与F相同的官能团；②苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种；③其中一个取代基为－CH2COOCH3
解析　(1)依据反应①的产物可推知A为CH3CH2C(CH3)===CH2，其共有4种氢原子，即在核磁共振氢谱中有4种峰，且峰面积比为3∶3∶2∶2。(2)反应②为卤代烃的水解反应，结合C的分子式知C中含有的官能团为羟基和羧基。(3)反应②和⑤为卤代烃的水解反应，属于取代反应，反应⑥为酯化反应，属于取代反应。(4)反应⑤为在碱性条件下的水解反应，属于取代反应，反应⑥为与苯甲醇的酯化反应，属于取代反应。(5)由①知该同分异构体含有酯基和碳碳双键，由②知该同分异构体中两个取代基处于对位，由③可知另一个取代基可能为CH3CH==CH－、CH2==CHCH2－、。
答案　(1)4　3∶3∶2∶2(没有挨次)
(2)羟基、羧基　(3)②⑤⑥

11．(2021·重庆理综，10)华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在肯定条件下合成得到(部分反应条件略)

(1)A的名称为________，A→B的反应类型为________。
(2)D→E的反应中，加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀的化学方程式为_______________。
(3)G→J为取代反应，其另一产物分子中的官能团是________。
(4)L的同分异构体Q是芳香酸，QR(C8H7O2Cl)ST，T的核磁共振氢谱只有两组峰，Q的结构简式为________，R→S的化学方程式为__________________。
(5)上图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是________。

解析　(1)A→B的反应为CH3—C≡CH＋H2O ，属于加成反应。
(2)D→E的反应为

答案　(1)丙炔　加成反应

(6)
12．异丁酸－3－苯丙酯()是一种香料，下图是这种香料的一种合成路线：

已知以下信息：
①有机物E的摩尔质量为88 g·mol－1，其核磁共振氢谱表明含有3种不同环境的氢原子。
②有机物F是苯甲醇的同系物。
③
请回答下列问题：
(1)异丁酸－3－苯丙酯的分子式为________________。
(2)A分子中的官能团名称为________________。
(3)C的结构简式为________________。
(4)肯定条件下，1 mol D与2 mol H2能够完全反应生成F，D能够发生银镜反应，因此D生成F的反应类型为________________。
(5)E、F反应生成异丁酸－3－苯丙酯的化学方程式为__________。
(6)已知有机化合物甲符合下列条件：
①与F是同分异构体；②苯环上有3个支链；③核磁共振氢谱显示其含有5种不同环境的氢原子，且不同环 境的氢原子个数比为6∶2∶2∶1∶1；④与FeCl3溶液不能发生显色反应。
写出符合上述条件的有机物甲的结构简式：________________。
解析　依据图中转化关系，可以推断E为羧酸，结合其摩尔质量为88 g·
mol－1，可知其分子式为C4H8O2，又知E的核磁共振氢谱中有三种不同环境的氢原子，则E的结构简式为，从而可逆推A为，B为，C为；由“有机物F是苯甲醇的同系物”和“1 mol D与2 mol H2能够完全反应生F，D能够发生银镜反应”可知D为，F为。
(1)由给出的异丁酸－3－苯丙酯的结构简式可知其分子式为C13H18O2。
(2)A分子中的官能团为碳碳双键。
(4)结合D、F的结构简式可知D生成F的反应类型为加成反应。
(5)E、F生成异丁酸－3－苯丙酯的反应为酯化反应。
答案　(1)C13H18O2
(2)碳碳双键
(3)
(4)加成反应

(6)
13．有机化合物A的相对分子质量在40～50之间，能发生银镜反应，1 molA充分燃烧可生成36 g水。由A合成化合物G的路线如下图所示：

已知以下信息：

RCOOR′(R、R′代表烃基)
请回答下列问题：
(1)写出A的结构简式：__________________。
(2)化合物G是一种医药中间体，写出G中含氧官能团的名称：______________。
(3)某化合物是D的同分异构体，能发生银镜反应，能与FeCl3溶液发生显色反应，还能发生水解反应。写出该化合物可能的结构简式：____________________(任写一种)。
(4)写出反应C＋E―→F的化学方程式：______________________________。
(5)已知：结合相关信息，写出以甲醛和A为原料合成CH3COOCH2COCl的路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

解析　由题给信息可知，A为CH3CHO，则B为CH3COOH，C为CH3COCl。由信息②可知，E中应含有羟基，再结合G中苯环上的两个基团处于苯环的邻位可知，D中应含有两个取代基，且处于苯环的邻位，由D的分子式可确定D为，则E为。
(3)D的同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能发生银镜反应，说明含有醛基；能发生水解反应，说明含有酯基，再结合分子式可知该物质为含酚羟基的甲酸酯。
(5)CH3COOCH2COCl可由CH3COOH与HOCH2COCl反应得到，CH3COOH可由CH3CHO制得。由信息①知，HOCH2COCl来源于HOCH2COOH，结合题给信息可知HCHO与HCN在酸性条件下可生成HOCH2COOH。
答案　(1)CH3CHO　(2)羟基、酯基
(3) (其他正确答案也可)

(5)

14．(2022·重庆理综，28)衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。

(1)A发生加聚反应的官能团名称是________，所得聚合物分子的结构型式是________(填“线型”或“体型”)。
(2)B→D的化学方程式为_________________。
(3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为________(只写一种)。
(4)已知：—CH2CN—CH2COONa＋NH3，E经五步转变成M的合成反应流程为：

①E→G的化学反应类型为________，G→H的化学方程式为_________。
②J→L的离子方程式为_______________________________________。
③已知：—C(OH)3—COOH＋H2O，E经三步转变成M的合成反应流程为______________________________________。
(其次步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热)
解析　(1) 分子中的碳碳双键发生加聚反应生成线型高分子化合物
(2) 与Cl2发生加成反应生成
在NaOH醇溶液中发生消去反应生成
(3) 的同分异构体为饱和二元羧酸，分子中两个—COOH不变，再将碳碳双键转化为一个三元环即可，因此得到如下两种同分异构体：或。
(4)①在光照下与Cl2发生取代反应生成
在NaOH水溶液中发生水解时，—Cl转化为—OH，—CN转化为—COONa，同时生成NaCl、NH3，据此可写出G→H的反应方程式。
②被催化氧化为，该有机物中的—CHO被银氨溶液[Ag(NH3)2]OH氧化生成—COOH，同时生成Ag、NH、NH3·H2O，在碱性环境中—COOH转化为—COO－，再依据离子反应方程式的书写原则即可写出J→L的离子方程式。③用经三步合成，比较反应前后官能团变化，—CN在NaOH溶液中水解后酸化处理可得—COOH，—CH3上的3个H原子全部被Cl原子取代得到—CCl3，—CCl3水解得到—C(OH)3，—C(OH)3自动脱水可得—COOH，因此可得合成流程为

答案　(1)碳碳双键　线型

(3)或
(4)①取代反应

15．(2022·铜梁中学模拟)扑热息痛的某衍生物为X，工业合成过程如下：

已知：
(1)A中官能团的名称为________；上述①～⑤的反应中属于氧化反应的是________(填序号)。
(2)写出有关化学反应方程式：反应③______________；
反应⑤_________________________________________。
(3)满足下列条件的扑热息痛()的同分异构体的结构简式为_______________________________________(写两种)。
①苯环可产生两种核磁共振氢谱吸取峰
②苯环上取代基一个含C不含N，一个含N不含C
③在酸和碱催化下均可以水解
(4)有人设计了两种合成的方案如下：

①条件X为________，与方案一相比，方案二不行行，缘由是________________________________。
②已知：
请借助方案一的合成方法，以和CH2===CH2为原料，无机试剂自选，以最少步骤合成

写出合成路线(表示方法如方案一)：_________________。
解析　由已知信息及有机转化关系框图可推知，A为，B为，C为HOOC—COOH。
(1) 含有羟基和氨基两种官能团。由各反应中的反应物、生成物的特点及反应条件可推知，①为还原反应，②③④均为氧化反应，⑤为取代反应。(2)反应③是醇的催化氧化，在反应⑤中，两个对氨基苯酚上的氨基分别脱去氢原子，乙二酸脱去两个羟基。(3)由扑热息痛的结构简式及所给条件可知，苯环上含有—NH2和酯基，且两种取代基处于对位。(4)①由方案一可知，D为。条件X为浓硫酸、浓硝酸及加热。方案二中，酚羟基在硝化过程中易被氧化，故方案二不行行。②第一步，乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1,2­二溴乙烷，其次步参照已知信息，1,2­二溴乙烷与苯酚发生取代反应生成目标产物。
答案　(1)氨基、酚羟基　②③④
(2)HOCH2—CH2OH＋O2OHC—CHO＋2H2O

(4)①浓硫酸、浓硝酸及加热　苯酚易被氧化