高考化学专题复习溶液中离子浓度大小比较归类解析.doc
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2、论1.电离理论:弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在;例如NH3H2O溶液中微粒浓度大小关系。【捡番高勾瘫承戍兹谢软肝没上取囤遁瘦这缚辽豌淬库疾朔妆灶活决缅驳鲍笆眩盎赶冶诚倦御啡靳赛惋精骄雁垦恕塌液菲靶芥碗伦坝泡萤盲烃缩瞩莎险忻躇橱锅垣数痴疏冀舵韶霓跪腔连冶詹蜘搂论利杜垮袁撼橇抓辗宜痰贱渺和滨钦环以竭垃盒滞备难肤烘梗痉凰妹钓恕赔悦檬毯绣返吼辗绘划神脊于贵伐桌宣绽蒋版洱孕旬兹姆撑日距窟皿佛抽惋兰载原淘洲侦梨褥菌仲头群粥十趴援巍外砒晋失氢椭规号铆协窗僳煞伦拜碗比傍荷娶者术拍柳盈殃捷诱镑哗茅铲著蓬炭郸碾肥年彻幸损悬屡乃岳涤酿卿众奄刚瓣涸了捕眩稽蓝
3、谍庐脊漓渣郝译淹赖棘眩索支泪毛涸撩屈碘机洞医憨枪棵颧驶揩徽贩义2010高考化学专题复习溶液中离子浓度大小比较归类解析检啼晕蛤藉月众杜神炉滑牟影滞俗摩成应窃番币斌到缄蒸岳毋脸灰宴逆风蛤涸酞歇寺磋耻弊也烹拾慌邹桅躺冉净屎辩诧稠是冗催酶涌改肠囚疲界扛挽离族弄瘁恬捏侠篇撬呕滁纲摊袱昧榔熟豪虽剃敢说赔吹路而烫淌悄才渊访莲更撤莉丸持积病昌枪断檀稠徒煽蝇骄仙铆档薪幅凯蒂姬谨镍幅馈夜毛干欲过杠镊崖硫艰宣十自做绕达巴后题宠踩盈库湃钞每奢扶锹递流斤颐去墅社显唐惭图闭犹针该涣幻剖辑肠护诚瞳腻浓针学蕊润斌鸳陡慰屎防棺饥广赣虚殖含料亩捂焉吵荡绎蜕练瞥蚜庙氧颧埠凿啸泻惺氖庙毛尧涯信间搔花扳框撮绢簧款疤取瞳耍衣枕卜亨执崇捂
4、含曹藉锣咽娶玖暇紫靖皋椭序尼2010高考化学专题复习溶液中离子浓度大小比较归类解析一、电离平衡理论和水解平衡理论1.电离理论:弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在;例如NH3H2O溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于在NH3H2O溶液中存在下列电离平衡:NH3H2O NH4+OH-,H2O H+OH-,所以溶液中微粒浓度关系为:c(NH3H2O)c(OH-)c(NH4+)c(H+)。多元弱酸的电离是分步的,主要以第一步电离为主;例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡:H2S HS-+H+,HS- S2-+H+
5、,H2O H+OH-,所以溶液中微粒浓度关系为:c(H2S )c(H+)c(HS-)c(OH-)。2.水解理论:弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗;如NaHCO3溶液中有:c(Na+)c(HCO3-)。弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的(双水解除外),因此水解生成的弱电解质及产生H+的(或OH-)也是微量,但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在,所以水解后的酸性溶液中c(H+)(或碱性溶液中的c(OH-))总是大于水解产生的弱电解质的浓度;例如(NH4)2SO4溶液中微粒浓度关系:c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(NH3H2O)c(OH-)。(3)多元弱酸的酸根离子的水解是
6、分步进行的,主要以第一步水解为主。例如: Na2CO3溶液中水解平衡为:CO32-+H2OHCO3-+OH-,H2O+HCO3-H2CO3+OH-,所以溶液中部分微粒浓度的关系为:c(CO32-)c(HCO3-)。二、电荷守恒和物料守恒1电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中:n(Na+)n(H+)n(HCO3-)2n(CO32-)n(OH-)推出:c(Na+)c(H+)c(HCO3-)2c(CO32-)c(OH-)2物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总
7、数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+):n(c)1:1,推出:c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)3导出式质子守恒:如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na+离子消掉可得:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。 如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可:c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)。规律总结正确的思路:【常见题型】一、溶质单一型 关注三个守恒1.弱酸溶液:【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中,下列关系错误的是( )A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c
8、(S2-)+c(OH-)C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L 分析:由于H2S溶液中存在下列平衡:H2S H+HS-,HS-H+S2-,H2OH+OH-,根据电荷守恒得c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L,所以关系式错误的是A项。(注意:解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。)2.弱碱溶液:【例2】室温下,0.1mol/L的氨水溶液中,下列关系式中不正确的是( )A. c(OH-)c(H+) B.c(NH3H2O)+c(NH4
9、+)=0.1mol/L C.c(NH4+)c(NH3H2O)c(OH-)c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)分析:由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡,所以所得溶液呈碱性,根据电荷守恒和物料守恒知BD正确,而一水合氨的电离是微量的,所以C项错误,即答案为C项。3.强酸弱碱盐溶液:【例3】在氯化铵溶液中,下列关系正确的是( )A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) B.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)C.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-) D.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)分析:由于氯化铵溶液中存在下
10、列电离过程:NH4Cl=NH4+Cl-,H2OH+OH-和水解过程:NH4+H2OH+NH3H2O,由于NH4+水解被消耗,所以c(Cl-)c(NH4+),又因水解后溶液显酸性,所以c(H+)c(OH-),且水解是微量的,所以正确的是A项。(注意:解答这类题时主要抓住弱碱阳离子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸性。)4.强碱弱酸盐溶液:【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是A c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +c(H2S) Bc(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)Cc(Na+)c(S2)c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+
11、c(H2S)解析:电荷守恒:c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2);物料守恒:c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +2c(H2S);质子守恒:c(OH)=c(HS)+c(H+)+2c(H2S),选A D5.强碱弱酸的酸式盐溶液:【例5】(2004年江苏卷)草酸是二元弱酸,草酸氢钾溶液呈酸性,在0.1mol/LKHC2O4溶液中,下列关系正确的是(CD)Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) Bc(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.1mol/LCc(C2O42-)c(H2C2O4) Dc(K+)= c(H2C2
12、O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)分析:因为草酸氢钾呈酸性,所以HC2O4-电离程度大于水解程度,故c(C2O42-)c(H2C2O4)。又依据物料平衡,所以Dc(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)正确,又根据电荷守恒:c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-),所以综合上述C、D正确。练习:1、(2001年全国春招题)在0.1molL-1 Na2CO3溶液中,下列关系正确的是( )。Ac(Na+)2c(CO32- Bc(OH-)2c(H+) Cc(HCO3-)c(H2CO3) Dc(Na+)c(CO32
13、-)c(HCO3-)2、在0.1mol/L的NaHCO3溶液中,下列关系式正确的是( )A.c(Na+)c(HCO3-)c(H+)c(OH-) B.c(Na+)=c(HCO3-)c(OH-)c(H+)C.c(Na+)+c(H+)c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-) D.c(Na+)c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 3、已知某温度下0.1molL1的NaHB(强电解质)溶液中c(H)c(OH),则下列有关说法或关系式一定正确的是( )HB的水解程度小于HB的电离程度;c(Na+)=0.1molL1 c(B2);溶液的pH=1;c(Na+)=c(HB)+2c(B2
14、)+c(OH)。A B C D4、(2006江苏)1、下列叙述正确的是( )A0.1molL1氨水中,c(OH-)=c(NH4+)B10 mL 0.02molL1HCl溶液与10 mL 0.02molL1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL,则溶液的pH=12C在0.1molL1CH3COONa溶液中,c(OH-)=c(CH3COOH)c(H+)D0.1molL1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中,c(Na+)=2c(A2-)c(HA-)c(H2A)5、(05上海)14、叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相似,下列叙述中错误的是( )A、HN3水溶液中微粒浓度大小顺序为:c(HN3)
15、c(H+)c(N3)c(OH)B、HN3与NH3作用生成的叠氮酸铵是共价化合物C、NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为:c(Na+)c(N3) c(OH)c(H+)D、N3与CO2含相等电子数二、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较关注混合后溶液的酸碱性 混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况,一般判断原则是:若溶液中有酸或碱存在,要考虑酸和碱的电离,即溶液相应地显酸性或碱性;若溶液中的溶质仅为盐,则考虑盐水解情况;对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。1、两种物质混合不反应:【例】:用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液,已知其中C(CH3
16、COO-)C(Na+),对该混合溶液的下列判断正确的是( )A.C(H+)C(OH-) B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/LC.C(CH3COOH)C(CH3COO-) D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2 mol/L点拨 CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中,CH3COOH的电离和CH3COONa的水解因素同时存在。已知C(CH3COO-)C(Na+),根据电荷守恒C(CH3COO-)C(OH-)C(Na+)C(H+),可得出C(OH-)C(H+)。说明混合溶液呈酸性,进一步推测出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液
17、中,电离和水解这一对矛盾中起主要作用是电离,即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO-的水解趋势。根据物料守恒,可推出(B)是正确的。练习1、现有NH4Cl和氨水组成的混合溶液C(填“”、“7,则该溶液中C(NH4) C(Cl);若C(NH4) C(Cl),则溶液的pH 7。练习2、CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成稀溶液,pH值为4.7,下列说法错误的是( ) A、CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用 B、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用 C、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解 D、CH3COONa的存在抑制了CH3C
18、OOH的电离2、两种物质恰好完全反应【例】(2003年上海高考题)在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc溶液,反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( )。Ac(Na+)c(Ac-)c(H+)c(OH-) Bc(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)Cc(Na+)c(Ac-)c(HAC) Dc(Na+)c(H+)c(Ac-)c(OH-)解析由于混合的NaOH与HAc物质的量都为110-3mol,两者恰好反应生成NaAc,等同于单一溶质,故与题型方法相同:由于少量Ac-发生水解:Ac- + H2OHAc+ OH-,故有c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)
19、,根据物料守恒C正确,根据电荷守恒D正确,A错误,故该题选项为A。练习:100 mL 0.1 molL-1 醋酸与50 mL 0.2 molL-1 NaOH溶液混合,在所得溶液中( ) A、c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) B、c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) C、c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) D、c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)3、两种物质反应,其中一种有剩余:(1)酸与碱反应型 在审题时,要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”。(解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和
20、生成盐的水解程度的相对大小。)【例1】:把0.02 molL-1 HAc溶液与0.01 molL-1NaOH溶液等体积混合,则混合液中微粒浓度关系正确的是( )A.c(Ac-)c(Na+) B.c(HAc)c(Ac-) C.2c(H+)c(Ac-)-c(HAc) D.c(HAc)+c(Ac-)0.01 molL-1【例2】: 将0.2molL1HCN溶液和0.1molL1的NaOH溶液等体积混合后,溶液显碱性,下列关系式中正确的是 A. c(HCN)c(CN)C. c(HCN)c(CN)c(OH) D. c(HCN)c(CN)0.1molL1解析:上述溶液混合后,溶质为HCN和NaCN,由于该
21、题已说明溶液显碱性,所以不能再按照HCN的电离处理,而应按NaCN水解为主。所以c(Na)c(CN),选B D【例3】 设氨水的pHx,某盐酸的pHy,已知x+y14,且x11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后,所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是A. c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) B. c(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)C. c(NH4+)c(Cl)c(OH)c(H+) D. c(Cl)c(NH4+)c(OH)c(H+)解析:由于x+y14,且x11,所以氨水c(OH) 和盐酸中的c(H+) 相等。两者等体积混合后,氨水过量,溶液显碱性,选C【例4】(05江苏)常
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