物理化学第十二章省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx
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1、第十二章第十二章 胶体化学胶体化学Colloidal Chemistry10/10/1胶体化学第1页分散系统分散系统分散系统分散系统 dispersion system:一个或几个物质分散在另一个物质中所组成系统。一个或几个物质分散在另一个物质中所组成系统。分散相分散相 dispersed phase分散介质分散介质 dispersing medium不连续相不连续相连续相连续相分散相分散相粒径粒径/nm小分子溶液小分子溶液胶体分散系胶体分散系(憎液溶胶憎液溶胶)粗分散系粗分散系大分子溶液大分子溶液(亲液溶胶亲液溶胶)分子分子/原子原子/离子离子 100集合体集合体 1100大分子大分子 11
2、00均相系统均相系统(真溶液真溶液)多相系统多相系统稳定性稳定性热力学热力学 动力学动力学稳定稳定稳定稳定稳定稳定稳定稳定不稳定不稳定不稳定不稳定 不稳定不稳定稳定稳定10/10/2胶体化学第2页胶胶体体所所包包括括1100nm超超细细微微粒粒,介介于于宏宏观观和和微微观观之之间间,属属于于介介观观(mesoscopic)领域,含有许多特殊性质。领域,含有许多特殊性质。粒子 膜 丝 管纳米macroscopicmesoscopicmicroscopic宏观宏观微观微观介观介观10/10/3胶体化学第3页溶胶溶胶基本特征:基本特征:特有分散程度(高度分散性)特有分散程度(高度分散性)多相不均匀性
3、多相不均匀性 聚结不稳定性聚结不稳定性热力学不稳定而动力学稳定。热力学不稳定而动力学稳定。如,金溶胶能够存放几十年。如,金溶胶能够存放几十年。溶胶许多性质如扩散慢、不能经过半透膜、渗透压低、乳光亮度溶胶许多性质如扩散慢、不能经过半透膜、渗透压低、乳光亮度强等,都与其特有分散程度亲密相关。强等,都与其特有分散程度亲密相关。10/10/4胶体化学第4页1861,格雷厄姆,格雷厄姆 Graham(英英)提出:提出:胶体胶体 colloid扩散慢、不易结晶、易成粘稠状;扩散慢、不易结晶、易成粘稠状;晶体晶体 crystal扩散快、易结晶、不易成粘稠状。扩散快、易结晶、不易成粘稠状。胶体是几乎任何物质都
4、能够存在一个状态。胶体是几乎任何物质都能够存在一个状态。胶体化学研究对象:胶体化学研究对象:狭义:胶体,尤指液溶胶。狭义:胶体,尤指液溶胶。广义:胶体、粗分散系统、大分子溶液。广义:胶体、粗分散系统、大分子溶液。胶体化学胶体化学即研究胶体和相近系统形成、破坏及其物理化学性质和即研究胶体和相近系统形成、破坏及其物理化学性质和改变规律一门科学。改变规律一门科学。Thomas Graham(1805-1869)10/10/5胶体化学第5页1.溶胶制备和净化溶胶制备和净化2.溶胶光学性质溶胶光学性质3.溶胶动力性质溶胶动力性质4.溶胶电学性质和稳定性溶胶电学性质和稳定性5.乳状液乳状液6.悬浮液悬浮液
5、7.泡沫和气溶胶泡沫和气溶胶8.大分子溶液大分子溶液9.凝胶凝胶*10/10/6胶体化学第6页第一节第一节 溶胶制备和净化溶胶制备和净化Preparation and purification of colloids胶体分散系胶体分散系1 r 100 nm(小小)分子分散系分子分散系r 1,即普通电解质水溶液:粒子半径,即普通电解质水溶液:粒子半径 r 较大,较大,双电层厚度或离子氛半径双电层厚度或离子氛半径 k-1 较小。较小。普通溶胶普通溶胶电势都在几十毫伏范围内。电势都在几十毫伏范围内。Fe(OH)3:44 mV10/10/32胶体化学第32页显然,显然,越大,表明胶粒带电越多,扩散层越
6、厚,溶胶越稳定。越大,表明胶粒带电越多,扩散层越厚,溶胶越稳定。跟什么原因相关呢?跟什么原因相关呢?主要跟溶液中主要跟溶液中电解质浓度电解质浓度相关。相关。随电解质浓度增加,扩散层受挤压而变薄,随电解质浓度增加,扩散层受挤压而变薄,降低,溶胶稳定性降低,溶胶稳定性变小。当变小。当降为零时,胶粒不带电降为零时,胶粒不带电(等电态)(等电态),稳定性最小。,稳定性最小。溶胶稳定还有一个原因,就是溶胶稳定还有一个原因,就是溶剂化作用溶剂化作用。因为扩散层反离子溶剂化作用,使胶粒外面形成了一个有一定弹因为扩散层反离子溶剂化作用,使胶粒外面形成了一个有一定弹性溶剂化薄膜层,它能够阻止胶粒相互碰撞和聚结。
7、性溶剂化薄膜层,它能够阻止胶粒相互碰撞和聚结。溶胶(动力)溶胶(动力)稳定性原因:稳定性原因:胶粒带电;胶粒带电;一切能够降低胶粒所带电荷、降低溶剂化作用原因都会使溶胶失稳而聚沉。一切能够降低胶粒所带电荷、降低溶剂化作用原因都会使溶胶失稳而聚沉。溶剂化作用;溶剂化作用;布朗运动(沉降平衡)。布朗运动(沉降平衡)。10/10/33胶体化学第33页溶胶聚沉溶胶聚沉 coagulation of colloids:增大浓度、加热、辐射增大浓度、加热、辐射(均加剧粒子互碰)(均加剧粒子互碰)加相反电荷溶胶加相反电荷溶胶(电性中和)(电性中和)加电解质加电解质(足量)(足量)加大分子加大分子(少许)(少
8、许)敏化作用敏化作用(少许时)(少许时)搭桥、脱水、电中和效应搭桥、脱水、电中和效应保护作用保护作用(足量时)(足量时)惯用金值表示其保护能力惯用金值表示其保护能力如,如,明矾净水。明矾净水。不一样钢笔水混用常产生沉淀。不一样钢笔水混用常产生沉淀。如,如,豆浆制豆腐(点浆)。豆浆制豆腐(点浆)。江河入海处易形成三角洲。江河入海处易形成三角洲。10/10/34胶体化学第34页电解质聚沉作用:电解质聚沉作用:少许电解质是溶胶稳定剂,过量则会使溶胶聚沉少许电解质是溶胶稳定剂,过量则会使溶胶聚沉(使扩散层受挤(使扩散层受挤压而变薄,降低胶粒带电量和溶剂化作用)压而变薄,降低胶粒带电量和溶剂化作用)。聚
9、沉值:聚沉值:使溶胶发生显著聚沉所需电解质最小浓度。使溶胶发生显著聚沉所需电解质最小浓度。聚沉能力:聚沉能力:聚沉值倒数。聚沉值越小,聚沉能力越大。聚沉值倒数。聚沉值越小,聚沉能力越大。电解质中起聚沉作用主要是与胶粒带相反电荷离子(异号离子)电解质中起聚沉作用主要是与胶粒带相反电荷离子(异号离子),且随离子价数增加,其聚沉能力显著增强,且随离子价数增加,其聚沉能力显著增强(同号离子则价数越(同号离子则价数越高聚沉能力越小)高聚沉能力越小)。10/10/35胶体化学第35页舒尔茨舒尔茨-哈迪价数规则哈迪价数规则 Schulze-Hardy rule:电解质聚沉能力与异号离子价数六次方成正比。电解
10、质聚沉能力与异号离子价数六次方成正比。聚沉能力:聚沉能力:Me Me Me=16 26 36=1 64 729聚沉值:聚沉值:Me Me Me=729 11.4 1161261361 价数相同异号离子,其聚沉能力也有所不一样。价数相同异号离子,其聚沉能力也有所不一样。对负溶胶,一价阳离对负溶胶,一价阳离子聚沉能力次序:子聚沉能力次序:H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+对正溶胶,一价阴离对正溶胶,一价阴离子聚沉能力次序:子聚沉能力次序:F-Cl-Br-NO3-I-SCN-OH-感胶离子序感胶离子序 lyotropic series H+和有机离子都有很强聚沉能力。和有机离子都有很强聚沉能力
11、。10/10/36胶体化学第36页 染色法:染色法:在乳状液中加入少许油溶性染料如苏丹在乳状液中加入少许油溶性染料如苏丹,若整个溶液被染成红色则为,若整个溶液被染成红色则为 W/O 型,若只有星星点点带色则型,若只有星星点点带色则为为 O/W 型。也可用水溶性染料如亚甲基蓝。型。也可用水溶性染料如亚甲基蓝。第五节第五节 乳状液乳状液 Emulsions乳状液:乳状液:液体微粒分散于液体介质中所形成粗分散系统。液体微粒分散于液体介质中所形成粗分散系统。内相内相外相外相类型:类型:水包油型水包油型(O/W,牛奶)和,牛奶)和油包水型油包水型(W/O,原油)。,原油)。判别方法:判别方法:稀释法稀释
12、法(混正当混正当):取少许乳状液滴入水中或油中,若在水中取少许乳状液滴入水中或油中,若在水中能稀释则为能稀释则为 O/W 型,若在油中能稀释则为型,若在油中能稀释则为 W/O 型。型。电导法:电导法:普通,普通,O/W 型乳状液电导率远大于型乳状液电导率远大于 W/O 型。型。10/10/37胶体化学第37页要得到比较稳定乳状液,必须加入要得到比较稳定乳状液,必须加入乳化剂乳化剂 emulsifying agent(惯(惯用乳化剂有表面活性物质、天然物质、固体粉末等三类)用乳化剂有表面活性物质、天然物质、固体粉末等三类)。乳化作用:乳化作用:乳化剂使乳状液能较稳定存在作用。乳化剂使乳状液能较稳
13、定存在作用。在分散相液滴周围形成坚固保护膜;在分散相液滴周围形成坚固保护膜;降低界面张力;降低界面张力;形成双电层,产生电互斥力。形成双电层,产生电互斥力。主要主要10/10/38胶体化学第38页亲水固体亲水固体油油水水乳化剂性质不但关系乳状液稳定性,还决定乳状液类型:乳化剂性质不但关系乳状液稳定性,还决定乳状液类型:水溶性一价金属皂是水溶性一价金属皂是 O/W 型乳化剂型乳化剂(亲水基截面比亲油基大)(亲水基截面比亲油基大),二价或三价金属皂是二价或三价金属皂是 W/O 型乳化剂;型乳化剂;亲水性固体粉末有利于形成亲水性固体粉末有利于形成 O/W 型乳状液,型乳状液,憎水性固体粉末有利于形成
14、憎水性固体粉末有利于形成 W/O 型乳状液。型乳状液。乳状液类型通常与两相液体相对数量无关,有时乳状液类型通常与两相液体相对数量无关,有时分散相液滴体积可达总体积分散相液滴体积可达总体积74%以上。以上。憎水固体憎水固体油油水水10/10/39胶体化学第39页乳状液乳状液去乳化去乳化或或破乳破乳 deemulsification 方法:方法:顶替法:顶替法:用不能形成牢靠膜表面活性剂代替原乳化剂。用不能形成牢靠膜表面活性剂代替原乳化剂。如如异戊醇,表面活性虽强,但因碳链太短而无法形成牢靠膜。异戊醇,表面活性虽强,但因碳链太短而无法形成牢靠膜。化学法:化学法:加入能与乳化剂反应物质。加入能与乳化
15、剂反应物质。如如加入无机酸使油酸钠变成不具乳化作用油酸。加入无机酸使油酸钠变成不具乳化作用油酸。中和法:中和法:加入相反类型乳化剂。加入相反类型乳化剂。物理法:物理法:加热、搅拌、离心分离、电泳等均可实现去乳化。加热、搅拌、离心分离、电泳等均可实现去乳化。10/10/40胶体化学第40页第六节第六节 悬浮液悬浮液 Suspensions粒子匀速沉降时,其粒子匀速沉降时,其粘滞阻力粘滞阻力=重力重力 浮力浮力:即即斯托克斯斯托克斯 Stokes 方程方程。采取沉降分析可求出多级分散系粒子粒度分布。采取沉降分析可求出多级分散系粒子粒度分布。悬浮液:悬浮液:固体微粒分散于液体介质中所形成粗分散系统。
16、固体微粒分散于液体介质中所形成粗分散系统。10/10/41胶体化学第41页第七节第七节 泡沫和气溶胶泡沫和气溶胶 Foams and aerosols泡沫:泡沫:气体分散于液体或固体介质中所形成粗分散系统。气体分散于液体或固体介质中所形成粗分散系统。气溶胶:气溶胶:液体或固体分散于气体介质中所形成分散系统。液体或固体分散于气体介质中所形成分散系统。起泡剂起泡剂 foaming agent:形成吸附膜,既降低界面张力,又增加形成吸附膜,既降低界面张力,又增加界面膜机械强度。界面膜机械强度。如云雾、烟尘等。如云雾、烟尘等。气体除尘:气体除尘:当前主要采取静电除尘,除尘效率可高达当前主要采取静电除尘
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