年产4200吨环氧氯丙烷车间合成工艺设计样本.doc
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1、沈阳化工学院本 科 毕 业 论 文题 目:年产4200吨环氧氯丙烷车间氯丙烯合成工段工艺设计院 系:科亚学院专 业:化学工程和工艺班 级:科华工0401学生姓名:夏之光指导老师:刘东斌论文提交日期:年6月日论文答辩日期:年月日科亚学院专业班学生夏之光毕业设计(论文)任务书化学工程和工艺0401毕业设计(论文)题目:年产4200吨环氧氯丙烷车间氯丙烯合成工段工艺设计毕业设计(论文)内容:毕业设计(论文)专题部分:指导老师:教研室主任:院 长:签字签字签字年年年月月月日日日内容摘要设计对年产4200吨环氧氯丙烷车间氯丙烯合成工段进行了工艺设计。并对环氧氯丙烯生产方法、生产原理、步骤路线,物料衡算,
2、能量衡算和关键设备等进行了叙述和计算。关键词:环氧氯丙烯AbstractThis design synthesizes the production method of the work segment and produce to 42,00ton EC/year principle, process route and main equipments etc. proceeded the treatise.Keywords: 3-chloro-1- propene、3-chloropropene、引言环氧氯丙烯是一个关键有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得环氧树脂含有粘
3、结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高和介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业含有广泛应用。另外,环氧氯丙烷还可用于合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、(缩)水甘油衍生物、氯醇橡胶等多个产品,用作纤维素酯、树脂、纤维素醚溶剂,用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。目录内容摘要i引言i目录i1 文件综述11.1环氧氯丙烯在国民经济中关键作用11.2环氧氯丙烯生产原料及关键产品11.3环氧氯丙烯工业生产方法及选择11.4环氧氯丙烯用途1.5环氧氯丙烯物理化学性质2 生产步骤
4、和设备12.1 理论生产步骤简述12.2 设备生产步骤建树12.3 设备叙述及其选择12.3.1 氯化反应器2.3.2 冷蒸塔12.4 小结13 计算13.1 反应器物料衡算13.1.1 管式反应器13.1.2 塔前换热器13.1.3 冷蒸塔13.1.4 精馏塔13.1.5水洗塔13.1.6碱洗塔13.2反应器热量计算13.2.1反应焓计算13.2.2部分产物由355k773 k焓值改变13.2.3 1,2-Da, 1,3-De由355k773 k焓值改变13.2.4计算丙烯预热温度13.3 设备衡算13.3.1反应器13.3.2氯精二塔14附录1参考文件11 文件综述1.1 环氧氯丙烯在国民
5、经济中关键作用环氧氯丙烯是一个关键有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得环氧树脂含有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高和介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业含有广泛应用。另外,环氧氯丙烷还可用于合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、(缩)水甘油衍生物、氯醇橡胶等多个产品,用作纤维素酯、树脂、纤维素醚溶剂,用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。1.2 环氧氯丙烯生产原料及关键产品环氧氯丙烯是一个关键有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原
6、料制得环氧树脂含有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高和介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业含有广泛应用。另外,环氧氯丙烷还可用于合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、(缩)水甘油衍生物、氯醇橡胶等多个产品,用作纤维素酯、树脂、纤维素醚溶剂,用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。1.3 环氧氯丙烯工业生产方法及选择现在,工业上环氧氯丙烯生产方法关键有丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法两种。丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷经典方法,由美国Shell企业于1948年首次开
7、发成功并应用于工业化生产。现在,世界上90%以上环氧氯丙烷采取此法进行生产。其工艺过程关键包含丙烯高温氯化制氯丙烯,氯丙烯和次氯酸化合成二氯丙醇,二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。1.4 环氧氯丙烯用途氯丙烯作为一个关键石油化工中间产品,通常不直接作为商品出售,关键是 用于生产环氧氯丙烷、丙烯醇、甘油、烯丙胺、烯丙酯等下游产品。因为氯丙烯是含氯 烯烃化合物,含有氯有机化合物和烯烃关键特征。能和乙醇、氯仿、乙醚、丙酮、苯、 甲苯、四氯化碳和石油醚混溶。可发生氧化、加成、替换、烷基化等多个反应,使其在医 药、农药、香料、塑料阻燃、有机合成等方面含有广泛应用。二战期间得到快速发展, 成为有机合
8、成关键中间体,其消耗量逐年增加。氯丙烯通常不直接作市场商品出售, 而是广泛用于合成树脂、医药、香料、农药和有机合成原料。其关键用途是生产环氧氯 丙烷;用作合成甘油和合成树脂原料,其它用来生产丙烯 醇、丙烯胺和药品等1.5 环氧氯丙烯物理化学性质氯丙烯汉字名称有3-氯-1-丙烯、3-氯丙烯、烯丙基氯;英文名称有3-chloro-1- propene、3-chloropropene、chloride、。化学式:CH2=CHCH2Cl;分子质量:76.50; 性状:常温下为无色液体,有辛辣味,易挥发。性活泼,能发生加合反应及聚合反 应,水解成丙烯醇,易燃。沸点:44.6;熔点:-136.4;相对密度
9、:液态 0.9382g/c (20/4) 蒸气压:49.05KPa(25);溶解度:水中:20时 0.36g/100ml闪点:-31.67自然温度:390爆炸极限:下限2.9%,上限11.2%;油 水分配系数:辛醇/水分配系数对数值:-0.24;遇热或明火有着火危险,遇明火 可爆炸,危险程度中等,能和HNO3、H2SO4、哌嗪、乙二胺、氯磺酸,NaOH发生激 烈反应。2 生产步骤和设备2.1 理论生产步骤简述1. 丙烯高温氯化制氯丙烯丙烯和氯气经干燥、预热后以摩尔比45:1混合进入高温氯化反应器,短时间(约3 s)内进行反应,生成氯丙烯和氯化氢气体。精制后得氯丙烯产品,同时副产D-D混剂(1,
10、2-二氯丙烷和1,3-二氯丙烯),氯化氢气体经水吸收后得到工业盐酸。CH2=CHCH2 + Cl2 CH2=CHCH2Cl +HCl2.氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇氯气在水中生成次氯酸(或采取介质叔丁醇和氯气在NaOH溶液中反应生成叔丁基次氯酸盐,该盐水解生成次氯酸,叔丁醇循环使用),次氯酸和氯丙烯反应生成二氯丙醇(过程中二氯丙醇浓度通常控制在4%左右)。2CH2=CHCH2Cl +2HOCl ClCH2CHClCH2OH + ClCH2CHOHCH2Cl(2,3-二氯丙醇,70%) (1,3-二氯丙醇,30%)3.二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷二氯丙醇水溶液和Ca(OH)2或NaOH反应生成环氧氯
11、丙烷。ClCH2CHClCH2OH + ClCH2CHOHCH2Cl + 1/2 Ca(OH)2ClCH2CHClCH2OH + ClCH2CHOHCH2Cl + 1/2 Ca(OH)2丙烯高温氯化法特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定,除了生产环氧氯丙烷外,还可生产甘油、氯丙烯等关键有机合成中间体,副产D-D混剂(1,3-二氯丙烯和1,2-二氯丙烷)也是合成农药关键中间体。缺点是原料氯气引发设备腐蚀严重,对丙烯纯度和反应器材质要求高,能耗大,氯耗量高,副产物多,产品收率低。生产过程产生含氯化钙和有机氯化物污水量大,处理费用高,清焦周期短。2.2 数据生产步骤简述1.丙烯:经各部热交换后和反
12、应器氯化物逆向进行热交换,使丙烯预热至360380,进入氯化反应器,和氯气按配比为5:1百分比在反应器中反应,生成氯丙烯混合物,反应温度控制在500,但不能超出510。氯化物进入换热器和丙烯间直接进行热交换后进入冷蒸塔,以丙烯液体进入喷淋;丙烯液体汽化吸收热量进入冷却器除去高氯化物;从塔顶蒸出丙烯和氯化氢;然后经过水洗塔,碱洗塔,除去HCl气体后进入压缩机,除水,除油,干燥,再压缩,全凝器后进入丙烯贮罐。从塔釜出来高氯化物进入粗氯化物贮罐,再抽入精馏一塔进行精馏除去轻组分,从塔釜高沸物进入精馏尔塔,除1,2Da,1,3De。从塔顶得到99.5%氯丙烯。2.氯化氢(HCl):从反应出来气体中,和
13、氯丙烯有相当量HCl气体,在冷蒸塔塔顶和丙烯一同蒸出;在水洗塔中,通入不一样浓度盐酸溶液在水洗塔不一样位置进行喷淋,使得在塔釜出来盐酸质量浓度达成25%,进入盐酸贮罐,作为氯丙烯副产物而销售。其它少许HCl气体在碱洗塔中除去,用质量百分比浓度为1315%NaOH溶液进行喷淋,在塔底时碱浓度不能超出6%,而且直接进行排放,除HCl气体。3.少许氮气:在Cl2中有少许N2,N2是不活泼气体,不和原料或生成产物进行反应,所以N2量没有变,也没有给反应带来危险和造成份离上困难。N2因为K平衡很大,也一样从冷蒸塔顶出来,而且随丙烯进入一段压缩,在水冷却器河沿冷却器上直接排空出去。4.其它高沸物在精馏二塔
14、塔釜直接进入“DD混合剂”贮罐。2.3 设备叙述及其选择2.3.1 氯化反应器因反应温度控制在500,反应物和生成物绝大部分属于易燃,易爆物品,要求设备能耐高温,密封好。结构上要求能使氯气和进料丙烯快速混合;不能存死角,清碳方便。现有设备采取绝热反应型式,必需严格控制反应温度,又要求反应完全,则在反应器长度上有严格计算要求。根据化工厂型式选择长管式反应器,这里有反应生产能力和快速混合所决定,采取喷射式混合器;在喉管和混合器连接角度为32o,在椎体和反应器连接椎角度为300。含有计算在设备计算中。2.3.2 冷蒸塔据物料平衡计算塔顶要求工艺温度为-40,塔釜要求工艺温度为56。因为反应生成物中有
15、大量HCl气体,对多种金属设备腐蚀性很大,所以在冷蒸塔内壁采取石墨砖防腐。而且该塔分为蒸出和冷凝两部分,在冷凝部分用丙烯蒸化气体吸收热来冷却,温度很低。而塔釜温度要求为50,则用列管加热器。而且用高压热水进行加热。2.4 小结要对工业装置进行设计,必需要对工业步骤中多种设备及单元操作进行分析,了解物料衡算,能量衡算和设备衡算方法。3 计算设计任务:年产量4200吨环氧氯丙烷/年设计依据:1.年工作日按300天计,天天二十四小时连续生产,即7200小时/年2.消耗定额:1.6吨液氯/1吨环氧氯丙烷3.各段收率: 氯化氯精环化总收率75%98%64%47%4.原料纯度:新鲜丙烯:丙烯 98%,丙烷
16、2% ; 循环丙烯100%(mol%) 液氯:氯气99.5%,氮气2%5. 中间产品规格:3-氯丙烯(AC)98%( CH2=CHCH3mol)6. 原料配比: 氯气:丙烯=1:4.57. 氯化反应方程式及粗氯化物(反应产物中除C3=,HCl,N2外)组成Xi(mol) CH2=CHCH3+Cl2CH3CCl=CH2 +HCl 4.1% CH2=CHCH3+HClCH3CHClCH3 0.6% CH3CH2CH3+Cl2CH3CHClCH3 +HCl 2.0% CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl 79.9% CH2=CHCH3+Cl2CH3CHClCH2Cl 7.6%CH
17、2=CHCH3+2Cl2CH2ClCH=CHCl+2HCl 5.8%忽略C3=在氯气中燃烧 8进料Cl2和C3=全部反应掉(=100%)3.1 物料衡算3.1.1 管式反应器1. 液氯进料量:W液氯=42001031.67200=933.3333kg/h液氯平均分子量:M平=710.995=280.005=70.8kg/hG液氯=W液率M=933.333370.8=13.1827kmol/h其中 氯气量:g氯气=G液氯0.995=13.18270.995=13.1168kmol/hg氮气= G液氯0.005=13.18270.005=0.0392kmol/h2.丙烯总进料量:G丙烯=4.5g氯
18、气=4.513.1168=59.0255kmol/h3.粗氯化物生成量g氯气=G粗(4.1+2.0+79.9+7.6+5.82)%=1.052G粗G粗=g氯气1.052=13.11681.052=12.4684kmol/h其中各组分:g粗 I=G粗4I g粗2-e=12.46844.1%=0.5112kmol/h g粗2-a=12.46842.%=0.2494kmol/h g粗AC=12.468479.9%=9.9622kmol/h g粗1,2-dc=12.46847.6%=0.9468kmol/h g粗1,3-de=12.46845.8%=0.7232kmol/h4.HCl生成量:gHCl=
19、G粗(4.1-0.6+2.0+79.9+0+5.82)=0.97G粗=0.9712.4684=12.0943kmol/h5.新鲜丙烯进料量:G新鲜C3= = G粗 =12.4684kmol/h其中g新鲜中纯C3= = G新鲜C3= 98%=12.46840.98=7.2733kmol/h G新鲜C3= 2% =12.46842%=0.2492kmol/hG循还C3= = G总C3= - g新鲜C3=59.0255-12.3170=46.7085kmol/h表3.1反应器物料衡算表序号组分分子量进料出料Kmol/hMol%Kg/hWt%Kmol%Mol%Kg/hWt%12345678910N2
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