年产10万吨固碱工艺设计样本.doc
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1、职业技术学院毕 业 设 计(论 文)(冶金化工系)题 目 年产10万吨固碱工艺设计 专 业 应用化工技术 班 级 化工0804班 姓 名 学 号 指导老师 完成日期 07月30日09月30日 第一章 化盐工段31.1工艺原理31.2关键工艺指标41.3工艺步骤41.4关键设备及作用和工作原理51.4.1化盐桶51.4.2澄清桶61.4.3砂滤器6第二章 电解工段72.1金属阳极电解工段72.1.1工艺原理72.1.2关键工艺指标72.1.3工艺步骤82.1.4关键设备及作用92.2离子膜工段102.2.1工艺原理102.2.2关键工艺控制指标11第三章 氢气和氯气处理工段173.1氢气处理17
2、3.1.1工艺原理173.1.2工艺步骤173.2氯气处理183.2.1工艺原理18第四章 固碱工段264.1工艺原理264.2关键工艺指标264.3工艺步骤(附工艺步骤图)264.4关键设备及作用和工作原理26摘要:离子膜法制烧碱是烧碱生产工艺常见制法之一。本文着重介绍了离子膜法制烧碱生产工艺及过程中离子膜法碱液蒸发特点,影响碱液蒸发原因。中国离子膜法烧碱发展十分快速,根本淘汰了水银法烧碱和部分石墨阳极隔膜法烧碱,大大提升和优化了中国氯碱工业产品结构,促进了相关工业快速发展。现在,世界上能生产离子交换膜法氯碱电解槽7个生产厂其中包含北京化工机械厂生产电解槽在中国全部有使用厂家,代表目前离子膜
3、法最优异水平高电流密度、低电流消耗、大单元面积、自然循环工艺电解槽在中国已经有企业采取。现在,中国离子膜法烧碱生产厂家全国共86家,产能排前4名企业离子膜法烧碱产能均超出了20万吨/年,底前还有3家企业离子膜法烧碱产能达成或超出20万吨/年。据统计,在底前投产142.5万吨/年装置中有112.5万吨/年采取离子膜法,到底,中国离子膜法烧碱达产装置能力达成794.7万吨/年,占总产能49.34%。而到,伴随又一批新建、扩建氯碱装置投产,中国离子膜法烧碱不仅在生产能力上将超出隔膜法烧碱,而且产量也将超出隔膜法烧碱。今年以来,相关离子膜烧碱项目评审开工投产消息频频见诸报端:2月,沙隆达年产5万吨离子
4、膜烧碱经过评审;5月,东明石化集团15万吨/年离子膜烧碱项目建设进入实质阶段,计划在底建成投产;6月,焦作昊华年产10万吨离子膜烧碱项目开工;二季度,上海天原36万吨年新装置投产后,其烧碱年产规模达成76万吨;8月,唐山三友集团年产30万吨烧碱一期工程试生产;10月,山东东营市化工厂二期12万吨离子膜烧碱项目一次性送电成功,顺利投产。据统计,仅今年上六个月,全国烧碱总产量为717.83万吨,同比增加20%。其中,离子膜烧碱产量为218.58万吨,同比增加35%。种种迹象表明,离子膜烧碱行业现在正在掀起新一轮投资热潮,中国也无可争议地成为世界第一大烧碱生产国,不少企业已经乐观地等候着接下来赚个钵
5、满盆盈了。第一章 化盐工段1.1工艺原理将固体原盐(或搭配部分盐卤水)和蒸发工段送往返收盐水、洗盐泥回收淡盐水,按百分比掺和、加热溶解成含氯化钠饱和水溶液,同时按原盐中杂质含量连续加入适量精制剂(氢氧化钠、碳酸钠和氯化钡等),使盐水中钙、镁、硫酸根等杂质离子分别生成难溶沉淀物,然后加入助沉剂(聚丙烯酸钠等)。经过澄清、砂滤得到一次盐水,一次盐水经中和、过滤、树脂吸咐等步骤制得质量合格精盐水,按需要源源不停地输送给电解工段。通常1t碱需要1.5t盐(理论百分比为1:1.462)。基础化学方程式:CaCl2+NaCO3=CaCO3+2NaCl CaSO4+Na2C03=CaC03+2Na2SO4
6、MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2+2NaCl FeCl3+3NaOH=Fe(OH)3+3NaCl Na2SO4+BaCl2=BaSO4+2NaCl1.2关键工艺指标入槽盐水含NaCl315gL盐水过碱量NaOH 0.070.15 g/L Na2CO 3 0.250.35 gL盐水中钙、镁总量 5mgL盐水中硫酸根含量 5gL澄清桶入口盐水温度 l和4季度48士32和3季度503 入槽盐水铵含量 无机铵1mgL总 铵4mg/L盐水透明度900mm(十字观察法) 排放盐泥中含 NaCI8gL入槽盐水pH控制值 810(微碱性盐水入槽) 约7(中性盐水入槽) 约4(酸性盐水入槽)烟道气制纯碱中
7、含NaOH 3gL1.3工艺步骤 图11为盐水精制工艺步骤。固体食盐从盐仓内用铲车l将盐送入盐斗2,经皮带运输机3卸入化盐桶4。盐卤水、蒸发工段回收盐水和洗盐泥回收淡盐水,按百分比搭配用泵6送到化盐桶4内进行化盐操作,经过桶底配水管均匀流出,沿化盐桶内盐层逆流而上将食盐溶解制成饱和粗盐水,从化盐桶上部溢流而出。出化盐桶粗盐水和精制剂碳酸钠、氯化钡及蒸发回收盐水中氢氧化钠发生化学反应,使溶解在粗盐水中钙、镁、硫酸根等杂质离子生成不溶解于水氢氧化镁、碳酸钙、硫酸钡等沉淀物而悬浮在粗盐水中。和精制剂反应后粗盐水靠位差进入澄清桶8,为了加速澄清,在进入澄清桶前添加助沉剂,使悬浮物沉淀颗粒凝集增大加速澄
8、清。澄清后清盐水从澄清桶上部溢流入砂滤器l1,盐水经过砂滤层以后,盐水中所夹带少许细小悬浮物颗粒被截留。出砂滤器盐水含钙、镁杂质量可降到5mgL以下,即一次盐水。然后进入中和罐12,加盐酸中和过剩碱量,再进入精盐水贮槽13,用泵19送往盐水高位槽供电解工段使用。澄清桶底部排出盐泥定时排放回收。1.4关键设备及作用和工作原理1.4.1化盐桶 化盐桶作用是把固体原盐、部分盐卤水、蒸发回收盐水和洗盐泥回收淡盐水,按百分比掺和,并加热溶解成氯化钠饱和溶液。 化盐桶通常是钢板焊接而成立式圆桶,其结构见图12。化盐水由桶底部经过分布管进入化盐桶内。分布管出口均采取菌帽形结构预防盐粒、异物等进入化盐水管道造
9、成堵塞现象。在化盐桶中部设置加热蒸汽分配管,蒸汽从分配管小孔喷出,小孔开设方向向下,可避免盐水飞溅或分配管堵塞。在化盐桶中间和还设置有折流圈,折流圈和桶体成45度角折流圈底部开设用于停车时放净残余盐水小孔。折流圈作用是避免化盐桶局部截面流速过大或化盐水沿壁走短路造成上部原盐产生搭桥现象。折流圈宽度通常约为150250mm。 化盐桶上全部有盐水溢流槽及铁栅,和盐层逆相接触上升饱和粗盐水,从上部溢流槽溢流出,原盐中常夹带绳、草、竹片等漂浮性异物经上部铁栅阻挡除去。1.4.2澄清桶 澄清桶作用是将加入精制剂后反应完全盐水,在助沉剂帮助下,使杂质沉淀颗粒凝集变大,下沉分离。澄清后清盐水从桶顶部溢流出,
10、送砂滤器作深入精制过滤,桶底部排出盐泥送三层洗泥桶,用水洗涤回收其中所含氯化钠。盐水中钙、镁等不溶物悬浮颗粒在加入助沉剂后起凝聚作用,颗粒增大,被截留到桶底定时排出。澄清后清盐水从桶底部缓缓向上,经桶顶部环形溢流槽聚集后连续不停流出。1.4.3砂滤器 砂滤器作用是把澄清桶送来澄清盐水经砂滤层过滤,深入除去清盐水中微量悬浮性不溶杂质,提升进电解槽盐水质量,确保电解工段对高质量入槽盐水要求。第二章 电解工段2.1金属阳极电解工段2.1.1工艺原理 把化盐工段用泵输送来符合质量要求精盐水,经高位槽稳压及预热器预热后送入电解槽,同时输入由变电工段送来直流电进行电化学反应。依据操作规程和工艺条件,确保电
11、解槽正常安全运转。电解过程中产生氯气和氢气分别导入各自总管,聚集送氯、氢处理工序,深入处理加工。生成约含氢氧化钠11电解液流入总管聚集电解液贮槽,经碱泵送蒸发工段进行蒸发浓缩。反应方程式以下2.1.2关键工艺指标单槽氯中含氢量 10氯气总管中含氢量 O4单槽氯中含氧量30氯气总管中含氧量 3电解液总管浓度 1305gL 单槽电解液浓度 90140gL氧气总管氢纯度98电解槽槽温 80105氯气总管压力 050Pa氢气总管压力 050Pa对地电压偏差(总电压) 10电解槽阳极电流效率 902.1.3工艺步骤图211为金属阳极电解步骤图。电化盐工段送来含氯化钠315gL以上、质量合格精制盐水送至盐
12、水高位槽1,高位槽内盐水液面维持恒定,以保持一定静压力。经一段盐水预热器2内和来自电解槽出口湿热氢气(氢气总管温度约85)进行热交换,温度可提升810,然后再进入二段盐水预热器,用蒸汽深入补充加热盐水,加热到盐水温度在6080间,再经盐水总管、支管连续均衡地分别送入各台电解槽5进行电解。电解生成氯气从电解槽盖顶部支管导入氯气总管,送到氯气处理工段.氢气从电解槽阴极箱上部支管经断电器断电后聚集入氢气总管,经一段盐水预热器预热盐水降温后送氢气处理工段。生成含氢氧化钠11电解液经碱液断电器断电后从电解槽下侧流出导入电解液总管,聚集于电解液贮槽6中,再经泵7输送到蒸发工段进行蒸发浓缩。2.1.4关键设
13、备及作用 金属阳极电解槽是隔膜电解槽两大类型之一,其结构图212。隔膜电解槽是隔膜法电解食盐溶液制取氯气、氢气、烧碱关键设备。是中国发展比较成熟一个技术。隔膜电解槽示意图图213。电解槽关键由槽盖、阴极箱、阳极组合件三大部分组成。 金属阳极电解槽槽盖多数采取钢板焊接制成,内衬橡胶防腐蚀层。在槽盖顶部有氯气出口孔,侧面有盐水注入口,槽盖前侧面装有液面计便于掌握电解槽内盐水液位高低。槽盖上还装有氯气压力表和取样孔。 阴极箱是由阴极铁丝网袋钢板外壳和阴极导电钢板组合成一个完整阴极导电系统。在阴极箱外壳下端有电解液导出管,上方有氢气出口管。金属阳极电解槽阳极组合件是由钛-钢-铜三板叠合组成,上层2mm
14、钛板作为防腐 蚀层,中层20mm钢板作支撑层,下层16mm铜板作为阳极导电板涂有钌层钛阳极片经过铜螺丝、铜螺母联接固定在下层阳极铜导电板上,电流由此导入。 槽盖和阴极箱、阻极箱和阳极组合件之间可用“陶泥沥清软封料”外围麻绳进行密封以免盐水泄漏,也可采取橡胶垫片加绝缘螺栓联接密封。2.2离子膜工段2.2.1工艺原理以食盐水为原料离子膜法电解工艺,因离子交换膜性能要求,进离子膜电解槽盐水质量必需严格控制,不然将影响离子交换膜性能发挥和使用寿命和产品质量。所以本工段任务是: (1)将送来一次精制盐水再经过一次精密过滤,使盐水中悬浮物达成1PPm,送二次精制;(2)将上述过滤后合格盐水,经二次精制处理
15、即采取树脂吸咐(使用过树脂经处理后再生),使盐水中ca2+、Mg2+杂质含量达成20ppb,送离子膜电解槽;(3)合格二次精制盐水在电解槽内经通电电解,得到合格氢氧化钠,然后经冷却、计量后送成品槽;(4)电解副产品氯气和氢气,分别送氯处理和氢处理后生产对应氯、氢产品;(5)食盐水经电解后流出淡盐水,经脱氯装置除去盐水中游离氯,使游离氯含量达成标准,然后将脱氯后合格淡盐水送回化盐工段再化盐使用。2.2.2关键工艺控制指标 1、经盐水过滤器一次精制盐水质量指标NaCI 31031 5gLNaOH 06gLNa2CO3 05gLCa+Mg 10ppm(以CaO计算)Sr 25mLLBa 01ppmF
16、e 01ppmSi02 15ppmClO3- 10gLSO42+ 4gLHg 10ppmS(含悬浮固体重) 10ppm其它重金属 0.2ppm部分金属Al 0.1ppm Mn 0.05ppm Cr 0.05ppm2、进螫合树脂塔过滤盐水质量指标(1)NaCI 310315gL(2)pH 9士05(3)温 度 60-士5以上(4)Ca+Mg 5ppm(根据CaO)以下(5)Sr 2.5mgL(根据Sr)以下(6)Ba 0.1ppm以下(7)Fe 0.Ippm以下(8)SiO2 15ppm以下(9)ClO- 不存在(10)CIO3- 10gL以下(11)SO42- 4gL以下(12)S 1ppm以
17、下(但不含有Ca、Mg、Sr等固态物)(13)Hg 10ppm以下(14)其它重金属 总共 0.2ppm以下 部分金属 A1 0.Ippm以下 Mn 0.05ppm以下 Cr 0.05ppm以下3、进离子膜电解槽二次精制盐水质量指标 NaCI 31 0-31 5gL Ca+Mg 20ppb(以Ca计算) Sr 0.IppmBa 0.1ppmFe 0.1ppmSiO 2 15ppmCIO3- 10gLSO42+ 4gL其它重金属总量 0.2ppm部分金属:AI 0.1ppmMn 0.05ppmCr0.05ppm4、出离子膜电解槽各物料质量指标(1)氢氧化钠 33士0.15 NaCINaOH 80
18、ppm Fe2O3 8ppm(2)氯气 CI2 97含02 25含氢 0.1(3)氢气H2 99(4)淡盐水 NaCI 210士10gL pH 24 CIO- 2gL5、出脱氯塔淡盐水质量指标 NaCI 210土10gLpH 786、各操作压力炭素过滤器操作压差 0.2MPa清洗加压操作压力 0.45MPa螯合树脂塔压差 45 过滤盐水温度 60士5 电槽槽温 85士3 脱氯塔回收氯冷却温度 40 吸收液苛性钠温度 40(三)工艺步骤 图221为离子膜法制碱工艺步骤图。原盐经溶解、反应、沉清砂滤后,制成一次精制盐水,该一次精制盐水进入本工段后,加入适量亚硫酸钠以除去微量游离氯,同时加入适量-纤
19、维素助滤剂,然后用泵送入盐水过滤器进行过滤,经过滤后盐水,其悬浮物含量达成要求指标lppm,再经加热使温度达成60士5,并用pH自控调整使pH控制在9士05。将上述符合质量指标盐水,用泵送入螯合树脂塔进行螯合处理使盐水中Ca2+、Mg2+杂质含量达成20ppb以下,此盐水称二次精制盐水。二次精制盐水再经加热,用泵送离子膜电解槽阳极侧加热温度视电解槽槽温而调整,通常冬季比夏季高部分以确保槽温稳定在85士31C。在电解槽阴极侧,加入和碱浓度相当纯水量以确保产品浓度稳定在要求指标范围内(3035)。在直流电作用下经电解,在阴极侧流出要求浓度氢氧化钠,经冷却、计量后送入成品贮槽或再经蒸发浓缩到要求浓度
20、;在阴极侧上方,放出副产品氢气送氢处理工序。在电解槽阳极侧经电解后淡盐水流入贮槽。经加酸用pH自动调整计使pH调整在2左右,以使大部分氯酸盐和次氯酸盐分解,分解出氯气并入总管,淡盐水再用泵送入脱氯塔。经脱氯后合格淡盐水则用泵送回化盐工段再使用脱氯如是采取真空脱除则脱出氯气并入氯总管;如是用空气吹除,则脱出之氯气需用20氢氧化钠进行循环吸收,制成10次氯酸钠在阳极侧上部放出氯气,则送入氯气处理工段。(四)关键设备及作用和工作原理1、盐水过滤器盐水过滤器作用是使一次精制盐水经过滤除去所含微量悬浮物,指标为1ppm。离子膜法制碱工艺中,要求盐水中悬浮物含量控制在1ppm以下。以预防盐水中所含微细悬浮
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