年产12万吨聚氯乙烯聚合工段的工艺设计样本.doc
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1、毕业设计 题 目 名 称:年产12万吨聚氯乙烯聚合工段工艺设计函 授 站: 甘 肃 函 授 站 专 业: 应 用 化 工 技 术 班 级: 甘 化 专 131 学 生: 郭 亚 伟 指导老师(职称)司 文 琴 目 录摘要1关键词1第一章 设计说明书2 1.1 设计项目21.2 设计依据、生产规模、设计标准21.2.1设计内容21.2.2生产规模21.2.3设计依据2 1.2.4设计标准21.3厂址选择及建厂地域自然条件21.3.1地理位置及环境21.3.2工厂用水情况31.3.3供电31.3.4原料供给31.3.5工厂所处自然条件3 第二章 聚氯乙烯工业发展概况32.1 聚氯乙烯工业发展概况4
2、2.2聚氯乙烯工业在国民经济中作用42.3聚氯乙烯系列聚合物性质52.4聚氯乙烯制品开发和应用技术5第三章 生产方法介绍及设计方法确实定73.1聚合方法简述7 3.1.1本体聚合73.1.2溶液聚合7 3.1.3悬浮聚合83.1.4乳液聚合93.3产品基础性能113.4相关设计参数123.5产品规格和质量指标12第四章 物料衡算144.1聚合釜物料衡算144.2出料槽物料衡算15 4.3汽提塔物料衡算164.4离心部分物料衡算184.5气流干燥部分物料衡算184.6沸腾干燥部分物料衡算194.7筛分包装部分物料衡算194.8物料衡算总平衡204.9概念配方22第五章 热量衡算.235.1反应体
3、系升温过程热量衡算235.2气提塔热量衡算265.3列管式换热器热量衡算275.4气流干燥塔热量衡算27第六章 聚合反应釜选型316.1聚合过程影响原因316.2反应釜选型结果32第七章 废水处理337.1废水处理337.2 废水排放标准337.3废水处理方法337.4其它三废处理34第八章 生产工艺过程说明358.1工艺过程介绍358.2设备一览表36总结38参考文件39致谢40摘 要本设计是一个年产12万吨聚氯乙烯(PVC)反应工程中聚合反应工段设计。其中包含到物料衡算,热量衡算,聚合反应釜选型。并绘制聚合反应工段基础工艺步骤图和主体聚合反应釜装配图。关键词:聚氯乙烯;悬浮聚合;反应釜选型
4、 第一章 设计说明书1.1 设计项目年产12万吨聚氯乙烯聚合工段工艺设计。1.2 设计依据、生产规模、设计标准1.2.1设计内容:年产12万吨聚氯乙烯聚合工段工艺设计1.2.2生产规模:年产十二万吨聚氯乙烯年生产日330天;日生产能力10/330=363.64吨/天1.2.3设计依据:依据吉首大学化学化工学院毕业设计任务书所要求课题“年产12万吨聚氯乙烯聚合工段工艺设计”进行设计。1.2.4 设计标准:1) 以传统聚合工艺步骤为基础,保留原有工艺步骤优点,剔除原有不合理工艺。2) 采取多年来新技术,完善传统聚合工艺,使其含有良好可操作性和稳定性。3) 做好能源综合利用,消除能源利用不合理现象,
5、使其含有良好经济效益。4) 在工艺设计合理同时,做好环境保护,首先利用好物料,降低物料损失;其次降低环境污染,做好环境保护。5) 在工艺计算时,以各关键设备进出物料、热量改变显著点进行物料和热量平衡计算。1.3 厂址选择及建厂地域自然条件1.3.1地理位置及环境厂址选择在湘西州吉首市吉凤经济开发区内。开发区于筹建,计划面积6.44平方公里。园区对外交通十分便捷。距离吉首市火车客运站11公里,火车货运站4公里;距离贵州省大兴机场80公里;距离张家界荷花机场148公里。319、209国道、1828省道贯通园区,园区东接长(沙)渝(重庆)高速公路,园区内客运货运可通达全国各大城市关键航空和水运港口。
6、1.3.2工厂用水情况采取工厂周围万溶江水源。1.3.3供电由吉首市电业局供给工业用电。1.3.4原料供给原料电石采取泸溪产,由汽车运输到吉首。氯化氢由配套氯碱工厂得到或由其它地方采购汽车运输到吉首,其它原料由厂家采购,由汽车运输到吉首。1.3.5工厂所处自然条件 1) 工厂地址情况:地基为二类厂地土,土质很好,土层厚,稳定,无软弱下卧层,地质许可承载力(fk)为150kpa.。 2)当地气象条件: 年平均气温度17.3 年最高气温 40.8;年最低气温 -3.8;年平均相对湿度 78%;年平均气压 0.0867Mpa;年无霜期 210天;年平均日照时数 2079.2hr;年平均蒸发水量 19
7、50mm;年平均降雨量 978.6mm;年平均风速 2.9m/s;年最大风速 22m/s。第二章 聚氯乙烯工业发展概况2.1聚氯乙烯工业发展概况 20世纪30年代50年代是塑料工业快速发展时期。在此期间有很多合成塑料如聚氯乙烯、聚苯乙烯等形成工业化。 自1835年法国化学家V.Regnault首先发觉了氯乙烯,于1838年她又观察到聚合体,这就是最早聚氯乙烯。1920年,德国研究聚氯乙烯已相当活跃,这时美国联碳化学企业和杜邦企业对氯乙烯聚合物制备发表了专利。这标志着氯乙烯及其聚合物制造已进入实用技术阶段。1920年,在美国柏寨森 (BURGHAUSAN)瓦克(WACKER)企业制取聚醋酸乙烯,
8、用它和氯乙烯共聚制得一个新材料。该材料易加工,且不再发生分解因它含有内增塑性,可用作涂料和硬模塑制品,开辟了以内增塑措施处理了聚氯乙烯加工。其次也为聚氯乙烯从共聚改性作出了开拓性工作。对聚氯乙烯发展起到主动推进作用。又于1932年发觉聚氯乙烯低分子增塑剂。英国帝国化学企业于1937年采取高沸点液体如磷酸酯类增塑聚氯乙烯,得到了类似橡胶物质,从而第一次打破了传统橡胶市场,成为橡胶材料代用具。 聚氯乙烯自工业化问世至今,六十多年来仍处不衰之势。占现在塑料消费总量29%以上。因为石油化工发展,为聚氯乙烯工业提供廉价乙烯资源,引发了大家极大注意,所以促进氯乙烯合成原料路线转换和新制法和聚合技术不停地更
9、新,使聚氯乙烯工业取得迅猛发展。2.2 聚氯乙烯工业在国民经济中作用 合成树脂是塑料工业基础原料,在一定条件下塑制成一定形状材料,在常温下它形状不变,是材料工业关键组成部分。 作为热塑性塑料原料之一聚氯乙烯树脂,在世界各国合成树脂生产、品种及消费上均处领先地位。中国也是如此,聚氯乙烯塑料制品居于各树脂及加工制品之主。这关键因为以下原因:(1) 聚氯乙烯材料制品性能优良。有独特使用功效。(2) 以聚氯乙烯制取合成材料可替换钢铁和木材使用,而且节能显著,每生产立方米。通用塑料,其能耗为148.6千焦,而生产1立方米钢材能耗为356.710千焦。(3) 聚氯乙烯塑料不仅在建筑、农业及包装工业上有着广
10、泛用途,在电子器件、交通运输、机械和人民生活等各方面,也均得到重用。2.3 聚氯乙烯系列聚合物性质聚氯乙烯在常温下为白色粉末,比重为1.3921.4不溶于水,汽油,酒精,氯乙烯,可溶于酮类和氯烃类溶剂,无毒无臭。含有很高化学稳定性和良好介电性能。 表1 质量标准 GB5761-93型号平均聚合温度/粘数/(ml/g)K值聚合度/P参考用途SG-1482154144777518001650高级电绝缘材料SG-2505143136747316501500电绝缘材料,通常软制品SG-2530135127727115001350电绝缘材料,农膜,塑料鞋SG-4565126119706912501150
11、通常薄膜,软管,人造革,高强度硬管SG-5580118107686611001000透明硬制品,硬管,型材SG-6618106966463950850唱片,透明片,硬板,焊条,纤维SG-765595876260850750吹塑瓶,透明片,管件SG-868586735955750650过氯乙烯树脂2.4聚氯乙烯应用情况PVC树脂能够采取多个方法加工成制品,悬浮聚合PVC树脂能够挤出成型、压延成型、注塑成型、吹塑成型、粉末成型或压塑成型。分散型树脂或糊树脂通常只采取糊料涂布成型,用于织物涂布和生产地板革。糊树脂也能够用于搪塑成型、滚塑成型、蘸塑成型和热喷成型。发达国家PVC树脂消费结构中关键是硬制
12、品,美国和西欧硬质品占大约2/3百分比,日本占55%;硬质品中关键是管材和型材,占大约7080%。PVC软制品市场大约占全部PVC市场30%,软制品关键包含织物压延和涂层、电线电缆、薄膜片材、地面材料等。硬质品PVC树脂多年来增加比软制品快。近几年中国聚氯乙烯硬制品应用份额也有增加趋势,管材、型材和瓶类所占份额由1996年25%增加到1998年40%,但至今中国聚氯乙烯应用还是软制品份额较多。1998年软制品占PVC总用量51%(其中薄膜为20%,塑料鞋10%,电缆料5%,革制品11%,泡沫和单板等5%),硬制品占40%(其中板材16%,管材9%,异型材8%,瓶3%,其它4%),地板墙纸等占9
13、%。聚氯乙烯塑料通常可分为硬质和软质两大类。硬制品加工中不添加增塑剂,而软制品则在加工时加入大量增塑剂。聚氯乙烯原来是一个硬性塑料,它玻璃化温度为8085。加入增塑剂以后,可使玻璃化温度降低,便于在较低温度下加工,使分子链柔性和可塑性增大,并可做成在常温下有弹性软制品。常见增塑剂有邻苯二甲酸二辛酯、邻酯。通常软质聚氯乙烯塑料所加增塑剂量为聚氯乙烯30%70%。聚氯乙烯在加工时添加了增塑剂、稳定剂、润滑剂、着色剂、填料以后,可加工成多种型材和制品。1通常软塑料制品。利用挤出机能够挤成软管、塑料线、电缆和电线包皮。利用注射成型方法并配合多种模具,可制成塑料凉鞋、鞋底、拖鞋等。2薄膜。利用压延机可将
14、聚氯乙烯制成要求厚度透明或着色薄膜,用这种方法生产薄膜称为压延薄膜。也能够将聚氯乙烯粒状原料利用吹塑成型机吹制成薄膜,用这种方法生产薄膜称为吹塑薄膜。薄膜用途很大,能够经过剪裁、热合方法加工成包装袋、雨衣、充气玩具等。3涂层制品。将聚氯乙烯糊状涂料涂敷在布或纸上,然后在100以上将它们塑化,就可制成有衬底人造革。假如将聚氯乙烯软片用压延机直接压延成有一定厚度时,就制成无衬底人造革,可压出多种花纹。人造革用于制造皮包、皮箱、沙发和汽车座垫、地板革和书封面等。5泡沫塑料。软质聚氯乙烯在混炼时加入适量发泡剂,经发泡成型法可制成泡沫塑料,也能够用挤出机制成低发泡硬质板材,可替换木材作为建筑材料等。第三
15、章 生产方法介绍及设计方法确实定3.1聚合方法简述传统自由基聚合方法有本体、溶液、悬浮、乳液聚合四种聚合方法【1】。溶液聚合则是单体和引发剂溶于合适溶剂中聚合,能够包含淤浆聚合,溶剂能够是有机溶剂或水。悬浮聚合通常是单体以液滴状悬浮在水中聚合,体系关键由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成,反应机理和本体聚合相同。乳液聚合则是单体在水中分散或成乳液状聚合,通常体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成,机理独特。3.1.1本体聚合本体聚合是单体加有(或不加)少许引发剂聚合,能够包含熔融聚合和气相聚合。其产物纯净,后处理简单,是比较经济聚合方法,多用于试验室研究,如单体聚合能力初步评价、
16、少许聚合物试制、动力学研究,竞聚率测定等,所用仪器有简单试管、封管、膨胀剂、特制模板等。苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯、乙稀等气、液态单体均可进行本体聚合。不一样单体聚合活性、聚合物-单体溶解情况、凝胶效应等各不相同,即使全部以本体聚合为名,但其动力学行为、传输特征和聚合工艺能够差异很大。工业上本体聚合可采取间歇法和连续法,关键问题是聚合热排除。烯类单体聚合热为55-95KJ/mol。聚合早期,转化率不高,体系黏度不大,散热当无困难,但转化率提升后,体系黏度增大,产生凝胶效应,自动加速,如不立即散热,轻则造成局部过热,使分子量分布变宽,影响到聚合物强度;重则温度失控,引发爆聚。这一缺点使本体聚
17、合发展受到限制,但经反应器搅拌、传热改善和工艺调整后,得到了克服,通常多采取两段聚合:第一阶段保持转化率较低,10%-35%不等,黏度较低,可在一般聚合釜中进行;第二阶段转化率较高,则在特殊设计反应器内聚合。氯乙烯间歇本体沉淀聚合以下:本体法聚氯乙烯颗粒特习惯和悬浮法树脂相同,疏松但无皮膜,更洁净。本体聚合除散热、防粘外,更需要处理颗粒疏松结构保持问题,多采取两端聚合来处理。3.1.2溶液聚合溶液聚合体系黏度较低,混合和传热较易,温度轻易控制,减弱凝胶效应,可避免局部过热。不过溶液聚合也有缺点:(1)单体浓度较低,聚合速率较慢,设备生产能力较低:(2)单体浓度低和向溶剂链转移结果,使聚合物分子
18、量降低;(3)溶剂分离回收费用高,难以除净聚合物中残留溶剂。所以,工业上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用场所,如涂料、胶黏剂、合成纤维纺丝液、继续化学反应等。另外,溶液聚合有可能消除凝胶效应,有利于动力学试验研究。自由基溶液聚合选择溶剂使,需注意下列两方面内容:(1)溶剂对聚合物活性影响 溶剂往往并非绝对惰性,对引发剂有诱导分解作用,链自由基对溶剂有链转移反应。这两方面全部可能影响到聚合速率和分子量。(2)溶剂对凝胶效应影响 选择聚合物良溶剂时,为均相聚合,如浓度不高,可不出现凝胶效应,靠近正常动力学规律。选择沉淀剂时,则成为沉淀聚合,凝胶效应显著。不良溶剂影响则介于二者之间。有凝胶效应时,反
19、应自动加速,分子量也增大。3.1.3悬浮聚合悬浮聚合是单体以小液滴状悬浮在水中聚合方法。单体中溶有引发剂,一个小液滴就相当于一个小本体聚合单元。从单体液体转变为聚合物固体粒子,中间经过聚合物-单体粘性粒子阶段,为了预防粒子粘并,需加分散剂,在粒子表面形成保护层。所以,悬浮聚合体系通常由单体、油溶性引发剂、水、分散剂四个基础组分组成,实际配方则较复杂。悬浮聚合反应机理和本体聚合相同。苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯悬浮聚合初始体系属于非均相,其中液滴小单元则属于均相,最终形成透明小珠粒,故有珠状聚合之称。其次,在氯乙烯悬浮聚合中,聚氯乙烯将从单体液滴中沉析出来,形成不透明粉状产物,故可称作沉淀聚合或粉状聚
20、合。悬浮聚合粒径为0.05-2mm,关键受搅拌和分散剂控制。聚合结束后,回收未聚合单体,聚合物经分离、洗涤、干燥,即得粒状或粉状树脂产品。悬浮聚合有以下优点:(1)体系黏度低,传热和温度轻易控制,产品分子量及其分布比较稳定;(2)产品分子量比溶液聚合高,杂质含量比乳液聚合少;(3)后处理工序比乳液聚合和溶液聚合简单,生产成本也低,粒状树脂可直接成型。悬浮聚合关键缺点是产物中多少带有少许分散剂残留物,药生产透明和绝缘性能好产品,需除净这些残留物。综合悬浮聚合优缺点,其工业应用还比较广泛。80%聚氯乙烯、全部苯乙烯型粒子交换树脂和可发性聚苯乙烯、部分和苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯用悬浮法生产。有些单体
21、所谓“悬浮聚合”,如合成聚四氟乙烯、丁基橡胶和乙丙橡胶“悬浮聚合”,实质上全部是沉淀聚合,只因为产物悬浮在介质中而得名。悬浮聚合多采取间歇法,连续法尚在研究之中。悬浮聚合反应机理和动力学和本体聚合相同,需要研究式成粒机理和颗粒控制。氯乙烯悬浮聚合过程大致以下:将水、分散剂、其它助剂、引发剂前后加入聚合釜中,抽真空和冲氮气牌氧气,然后加单体,升温至预定温度聚合。在聚合过程中温度压力保持恒定。后期压力下降0.1-0.2MPa,相当于80-85%转化率,结束聚合,如降压过多,将使树脂致密。聚合结束后,回收单体,出料,经后处理工序,即得聚氯乙烯树脂成品。3.1.4乳液聚合简单地说,单体在水中分散成乳液
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