车间废水处理方案.doc

焚烧行业中半干法尾气处理废水中总磷的处理方法的探究

随着现代工业和技术的快速发展各行各业所产生的废物，必须按照国家的要求转移到有相关资质的单位进行统一有序的终端无害化处置。由于废物种类的复杂性，这样就给终端处置行业-垃圾焚烧行业的处理处置带来了一定的困难。特别是半干法尾气处理后所产生的废水，其废水是由用氢氧化钠溶液调至pH=10的水溶液经过和燃烧后产生的废气进行交换吸收后产生的。由于焚烧物料是在时刻变化，产生的烟气的成分也在随其发生变化，最终使尾气吸收液的最终成分也在时刻变化。要进生化系统的废水中的总磷含量在5-155mg/l，而园区的污水接管标准磷含量为2mg/l。由于生化系统对总磷的处理效率很小，以目前的生物处理能力还不能到达园区接管标准。因此，吸收废水在进入生化系统之前必须把其中的总磷含量降至2mg/l。
污水中的磷可以通过化学和生物两种方法去除。生物除磷是一种相对经济的除磷方法，但由于吸收废水的复杂性和现阶段生物除磷工艺的不完善性还无法保证出水总磷稳定达到园区接管2mg/l的标准。
所以需要采用化学除磷措施。
1.化学除磷原理
化学除磷主要是通过化学沉析过程完成的，化学沉析是指通过向污水中投加无机金属药剂与污水中溶解性的盐类（如磷酸盐）反应生成颗粒状，非溶解性的物质。实际上投加化学药剂后，污水中进行的不仅是沉析反应，同时还发生着化学絮凝作用，即形成的细小的非溶解状的固体物相互粘结成较大形状的絮凝体。
2.化学除磷的药剂
用于化学除磷的药剂主要是金属盐药剂和氢氧化钙或是氯化钙。许多高价金属离子药剂投加到污水中后都会与污水中的溶解性磷离子结合生成难溶解性的化合物，但出于经济原因考虑，用于磷沉析的金属盐药剂主要是Fe3+盐，Fe2+盐和Al3+盐，这些药剂是一溶液和悬浮液状态使用的。除金属盐药剂外，氢氧化钙和氯化钙也用作沉析药剂，反应生成不溶于水的磷酸钙。污水化学除磷中常用的药剂类型详见表1.
表1污水常用除磷药剂
类型
名称
分子式
状态
铝盐

硫酸铝

Al2(SO4)3.18H2O
固体
Al2(SO4)3.14H2O
液体
nAl2(SO4)3.xH2O+mFe2（SO4)3.yH2O
固体
氯化铝

AlCl3
液体
AlCl3+FeCl3
液体
聚合氯化铝
「Al2(OH)nCl6-n」m
液体
二价铁盐

硫酸亚铁
FeSO4.7H2O
固体

FeSO4
液体
三价铁盐

氯化硫酸铁
FeClSO4
液体（约40%）
氯化铁
FeCl3
液体（约40%）
钙盐
氢氧化钙
Ca(OH)2
约40%的乳液
氯化钙
CaCl2
约15%的乳液

3.化学除磷工艺
化学除磷工艺可按化学药剂的投加地点来分类，实际中常采用的有：前置除磷，同步除磷和后置除磷。三种化学除磷工艺的优缺点汇总见表2
表2 各种化学除磷工艺比较
工艺类型
药剂投加地点
　优点
缺点
前置除磷工艺

沉砂池中或初沉池的进水管中

1）能降低生物处理构筑物负荷，平衡负荷的波动变化，从而降低能耗；
2)与同步除磷相比，活性污泥中有机成分不会增加;
3)现有污水厂易于实施改造。
1）总污泥产量增加；
2）影响反硝化反应（底物分解过多）；
3）对改善污泥指数不利。

同步除磷工艺

曝气池出水或二沉池进水中

1）通过污泥回流可以充分利用除磷药剂；
2）如果将药剂投加到曝气池中，可采用价格较便宜的二价铁盐药剂；
3）金属盐药剂会使活性污泥重量增加，从而可以避免污泥膨胀；
4）同步除磷设施的工程量较小。
1）采用同步除磷工艺会增加污泥产量；
2）采用酸性金属盐药剂会使pH值下降到最佳范围以下，对硝化反应不利；
3）硝酸盐污泥和剩余污泥混合在一起，回收磷酸盐较为困难，此外在厌氧状态下污泥中磷会再释放；
4）同步除磷设施的工程量较小。

后置除磷工艺

二沉池后的一个混合池中

硝酸盐的沉淀与生物处理过程相分离，互不影响；
药剂投加可以按磷负荷的变化进行控制；
产生的磷酸盐污泥可以单独排放，并可以加以利用。
后置除磷工艺所需投资大，运行费用高，但当新建污水处理厂时，采用后置除磷工艺可以减小生物处理二沉池的尺寸。

4.试验性探究
有表1和表2的对照，结合企业的自身情况初步选择用氯化钙的前处理工艺。以下对钙系除磷药剂的效果做如下对照试验性探究。
4.1钙盐除磷的原理
4.1.1氢氧化钙作为除磷的药剂：在沉析过程中，对于不溶解性的磷酸钙的形成起主要作用的不是Ca2+,而是OH-离子，因为随着pH值的提高，磷酸钙的溶解性降低，采用Ca(OH)2除磷要求的pH值为8.5以上。磷酸钙的形成是按下面反应式-1进行的：
5Ca2++3PO43-+OH-→Ca5(PO4)3OH↓ pH≥8.5 式1
但在pH值为8.5-10.5的范围内除了会产生磷酸钙沉析外，还会产生碳酸钙。这也许会导致在池壁或渠，管壁上结垢，反应式-2为：
Ca2++CO32-→CaCO3 式2
与钙进行磷酸盐沉析的反应除了受到pH值的影响，另外还受到碳酸氢根浓度（碱度）的影响。在一定的pH值情况下，钙的投加量是与碱度成正比的。对于软或中硬的污水，采用钙沉析是，未来达到所要求的pH值所需要的钙量是很少的，具有强缓冲能力的污水相反则要求较大的钙投加量。
4.1.2氯化钙作为除磷的药剂：其原理与氢氧化钙除磷的原理是一样的，但是氯化钙的杂质含量较小除磷的效果较好。
4.2氢氧化钙与氯化钙的除磷效果
取两份吸收废水原液各100ml用32%氢氧化钠溶液把吸收废水原液都调为pH=8.85，分别加入30ml40% Ca(OH)2，30ml 15%CaCl2反应2h后，测其滤液其结果如下表1：
表1 Ca(OH)2与 CaCl2除磷效率的比较

40%Ca(OH)2
15%CaCl2
加入量（ml)
30
30
原液总磷（mg/l)
64.5
64.5
滤液总磷（mg/l)
38
1.181
去除率（%）
72.09
98.17
由此可见对于吸收废水在同等条件下氯化钙对磷的去除效果会比较好。
4.3用氯化钙去除磷时pH值对其去除率的影响
取吸收废水原液四份各100ml分别编号为1，2，3，4，处理结果见表2
表2pH值与去除率的关系
项目＼编号
1(pH=8)
2(pH=9)
3(pH=10)
4(pH=11)
原液总磷浓度（mg/l)
10.776
10.776
10.776
10.776
滤液中总磷（mg/l)
1.247
1.136
0.309
0.241
去除率（%）
88.43
89.46
97.13
97.76
由此可见，当把溶液的pH调为不同的数值时，向各个溶液中分别加入10ml 15%CaCl2溶液，反应2h后测其滤液中磷含量如表2
结果显示溶液的pH越高其除磷的效果就越好。
4.415% CaCl2的添加量对去除率的影响
取吸收废水原液4份各100ml分别编号为1，2，3，4用32%氢氧化钠溶液把pH调为10，依次加入5ml,8ml,10ml,15% CaCl2静置2小时后，测其滤液得出以下结果见表3
表3 15% CaCl2加入量与去除率的关系
项目＼编号
1
2
3
4
15% CaCl2的添加量（ml)
5
8
10
20
原液总磷（mg/l)
10.776
10.776
10.776
10.776
滤液中总磷（mg/l)
1.256
0.719
0.309
0.289
去除率（%）
88.34
93.33
97.13
97.32
由表3可见磷的去除率随着氯化钙的添加量而升高。
4.5氯化钙加入原液后的反应时间对磷的去除率的影响。
取原液4份各100ml分别编号为1，2，3，4pH值调为10加入10ml15%CaCl2，分别做如下实验见表4
表4反应时间与去除率的关系
项目＼编号
1
2
3
4
反应时间（h)
0.5-1
2
3
4
原液中总磷浓度（mg/l)
10.776
10.776
10.776
10.776
滤液中总磷浓度（mg/l)
0.848
0.309
0.241
0.233
去除率（%）
92.13
97.13
97.76
97.84
由表4可以看出当其他条件不变的情况下，氯化钙溶液加入之后的反应时间为2h时就可以满足除磷效率。
4.6最佳实验条件的确定
由表2，3,4可知当原液的总磷浓度为10.776mg/l时溶液的pH=10，加入10ml 15%CaCl2，反应时间为2h时磷的去除率可以达到97%。但是如果把溶液的pH调为10这对后续的生化系统的生物的生长不利，因此在此基础之上再探究最佳的实验条件，下面通过调节pH和15%CaCl2的加入量来平衡实验条件。
4.6.1pH的选择
取原液2份各100ml，原液中总磷浓度为64.5mg/l，pH值做如下调节后，分别加入50ml 15%CaCl2，反应2h后得出如表5的数据
表5 pH与去除率的关系
项目＼编号
1
2
pH
8~9
10
原液总磷浓度（mg/l)
64.5
64.5
滤液中总磷浓度（mg/l)
0.134
0.106
去除率（%）
99.79
99.84
由此可见当15%CaCl2的添加量足够时溶液的pH调为8~9时也可以满足磷的去除率。
4.6.2 15%CaCl2的加入量的确定
在pH=8~9时为了节约成本寻求最佳15%CaCl2的添加量，取原液2份各100ml,pH=8~9时分别做如下实验，结果见表6 　
　 表6 15% CaCl2加入量与去除率的关系
项目＼编号
1
2
15%CaCl2的添加量（ml)
30
50
原液总磷浓度（mg/l)
64.5
64.5
滤液中总磷浓度（mg/l)
0.187
0.134
去除率（%）
99.68
99.79

　由此可见当溶液的pH=8~9时，原液中的总磷浓度为64.5mg/l时加入30ml 15%CaCl2，反应2h,溶液中磷的去除率可以达到要求。
5．结果与讨论
5.1由以上实验数据可得出如下结论：
为保证废水中磷能达到排放要求，且不影响后续的生化系统，可以把废水原液的pH调为8~9，之后添加适量的15%CaCl2，反应2h，就可以满足除磷的效率。
5.2所存在的问题
由于水样的复杂性，且氯化钙溶液加入其中不仅起除磷的作用，还起到絮凝沉析废水中杂质的作用，因此氯化钙的加入量与废水中磷的含量目前还没有确定的比例关系。这个问题在以后的生产实践中慢慢摸索总结经验规律。
6．具体的实施措施
6.1结合废水的特性和现有的废水处理系统设施做出如下工艺：

32%NaOH+15%CaCl2
中间池
车间废水
污泥
集水池
调节池
初沉池
厌氧池
二沉池
生化池

循环废水由车间打入集水池，先在集水池中用32%NaOH调溶液pH=8~9，然后向其中添加足量的15% CaCl2溶液（具体添加量有所进废水中磷含量的高低来决定）反应静置2~3小时，取样检测上清液总磷的含量大约在2mg/l时，用泵把上清液打入调节池中用盐酸把其溶液的pH调为7~8 ，然后水进入初沉池再沉淀一下由泵打入厌氧池中反应时间≥12小时，反应完之后水进入生化池反应时间≥8小时，最后进入二沉池中此时取样检测水样的COD，氨氮看是否达标，如果不达标可以在出水池中加入次氯酸钠进行调节。
6.2此工艺需增添的设备设施
6.2.1集水池中添加曝气装置；
6.2.2三个储罐： 2m3的液碱储罐；3m3的氯化钙溶液储罐；2m3的盐酸储罐。
6.2.3增添一台泵:用于把集水池的水打入调节池中。
6.3目前自身生化系统和此工艺所存在的问题
6.3.1由于现在我们生化系统中的细菌数量已经不多，需要向生化池中直接添加菌种或者活性污泥来进行培养，在培养初期阶段（前半个月）系统中只能进自来水喂养葡萄糖，待细菌生长稳定后逐量添加车间废水，以便于使细菌逐步适应生存环境，达到驯化细菌的目的。细菌培养稳定需要一个月的时间。生化系统一旦开始启动曝气系统就需要一直处于启动状态否则细菌就容易死亡。
6.3.2由于磷的处置是在集水池中进行，这样会在集水池中产生大量的沉淀污泥（10%~20%），如果不增添压滤机就只能靠人工出污泥。
7.此工艺的理论成本核算
根据实验数据得出：处理5吨含总磷量为70mg/l的废水时成本核算如表7：
表7成本核算
编号＼项目
药剂
添加量（吨）
单价（元）
金额（元）
1
液碱
1
730
730
2
氯化钙
0.3
2000
600
合计

1330
处理1吨所需金额

300
8.仝工建议的工艺

32%NaOH 15%CaCl2 PAC+PAM HCl

回调池
厌氧池
好氧池
初沉池
反应池3
反应池2
反应池1
车间废水
集水池

焚烧车间
污 泥
二沉池
合同管理制度

1 范围
本标准规定了龙腾公司合同管理工作的管理机构、职责、合同的授权委托、洽谈、承办、会签、订阅、履行和变更、终止及争议处理和合同管理的处罚、奖励；
本标准适用于龙腾公司项目建设期间的各类合同管理工作，厂内各类合同的管理，厂内所属各具法人资格的部门，参照本标准执行。
2 规范性引用
《中华人民共和国合同法》
《龙腾公司合同管理办法》
3 定义、符号、缩略语
无
4 职责
4.1 总经理：龙腾公司经营管理的法定代表人。负责对厂内各类合同管理工作实行统一领导。以法人代表名义或授权委托他人签订各类合法合同，并对电厂负责。
4.2 工程部：是发电厂建设施工安装等工程合同签订管理部门；负责签订管理基建、安装、人工技术的工程合同。
4.3 经营部：是合同签订管理部门，负责管理设备、材料、物资的订购合同。
4.5 合同管理部门履行以下职责：
4.5.1 建立健全合同管理办法并逐步完善规范；
4.5.2 参与合同的洽谈、起草、审查、签约、变更、解除以及合同的签证、公证、调解、诉讼等活动，全程跟踪和检查合同的履行质量；
4.5.3 审查、登记合同对方单位代表资格及单位资质，包括营业执照、经营范围、技术装备、信誉、越区域经营许可等证件及履约能力（必要时要求对方提供担保），检查合同的履行情况；
4.5.4 保管法人代表授权委托书、合同专用章，并按编号归口使用；
4.5.5 建立合同管理台帐，对合同文本资料进行编号统计管理；
4.5.6 组织对法规、制度的学习和贯彻执行，定期向有关领导和部门报告工作；
4.5.7 在总经理领导下，做好合同管理的其他工作，
4.6 工程技术部：专职合同管理员及材料、燃料供应部兼职合同管理员履行以下职责：
4.6.1 在主任领导下，做好本部门负责的各项合同的管理工作，负责保管“法人授权委托书”；
4.6.2 签订合同时，检查对方的有关证件，对合同文本内容依照法规进行检查，检查合同标的数量、金额、日期、地点、质量要求、安全责任、违约责任是否明确，并提出补充及修改意见。重大问题应及时向有关领导报告，提出解决方案；
4.6.3 对专业对口的合同统一编号、登记、建立台帐，分类整理归档。对合同承办部门提供相关法规咨询和日常协作服务工作；
4.6.4 工程技术部专职合同管理员负责收集整理各类合同，建立合同统计台帐，并负责