新版氟化工知识宣传手册.doc
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1、氟 化 工 知 识宣传手册二一一年度第一章 氟化工基础知识氟在地壳组成元素中的排列在第13位。土、水、气中的氟与人体健康,以及动植物的生长关系密切,一方面,氟是生物必需的微量元素,人体内缺氟,会发生龋齿;另一方面,环境中氟的含量出现异常,往往会通过食物链的作用,引起人畜的氟中毒病症,如氟斑牙。对于动植物而言,受到氟毒害后,也会出现病症。当环境中氟浓度超过临界浓度时,氟便成为生物的有毒污染元素。世界上大多数国家饮用水氟标准变化幅度为0.7-17mg/kg。氟化工是以萤石(CaF2)作为基础原料的化学工业。氟化工产品以其耐化学品、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异的性能,广泛应用于化工、电子、医
2、药、生物、机械等各个领域,已成为化工行业中发展最快、最有前景的行业之一。氟化学工业自上世纪30年代崛起,至今已有近八十年的历史。产品品种层出不穷,应用领域不断扩大,迄今已形成了无机氟化物、ODS(消耗臭氧层物质)及其替代品、氟聚合物及含氟精细化学品四大产品系列。目前,全世界氟化工产品已达千种以上,总产量超过200万吨,形成了几百亿美元的销售市场。随着科学技术的进步,不断有氟化工新产品问世,市场对氟化工产品的需求量越来越大,氟化工因此成为全球密切关注的高新技术产业。郴州氟化工产业发展前景非常广阔,无论是政策、资源和区位,郴州都具有很强的比较优势:一是氟化工产业符合国家“十二五”规划和相关产业政策
3、,产品市场需求大,行情好,利润高。二是郴州萤石资源丰富。萤石储量1.2亿吨,占全国公布储量的43%,占湖南省的90%。苏仙区是郴州的萤石主产区之一,重要集中在柿竹园矿区,储量为4700万吨,是多金属矿的伴生矿,从尾砂中浮选,属循环经济范畴,不受开采规模限制。三是区位优势明显。由于华东地区萤石资源逐步枯竭,氟化工产业重心呈现出由华东江浙一带向其它萤石资源丰富地区转移的总体趋势,并且氟化工在湖南省乃至整个中部地区都处在起步阶段。因此,抓住机遇,郴州的氟化工产业大有可为。氟化工产业链(图)氟气F2NF3,C3F3,WF6,CF2=CF-CF=CF2,COF2等电子化学品NF3,C3F3,WF6,CF
4、2=CF-CF=CF2,COF2等电子化学品氟气F2六氟磷酸锂电解液无机氟化合物及盐含氟精细化工品有机氟拒水拒油整理剂农药、医药、液晶、染料等含氟中间体氢氟酸萤石粉含氟表面活性剂四氟乙烯调聚产品含氟精细化工品含氟精细化工品四氟乙烯HCFC-22 全氟丙烯刘聚物及表面活性剂全氟丙烯乙烯-四氟乙烯共聚物可溶性聚四氟乙烯及离子膜聚四氟乙烯树脂及涂料全氟环氧丙烷氟醚油及全氟丙酮全氟醚单体麻醉剂六氟异丙醇聚全氟乙丙烯氟聚合物加工制品HCFC-142b偏氟乙烯聚偏氟乙烯树脂及涂料氟聚合物薄膜产品:PTFE、PVF、PCTFE、离子膜、PETFE等氟橡胶三氟氯乙烯CFC-113聚三氟氯乙烯树脂、油脂及涂料
5、乙烯-三氟氯乙烯共聚物制冷剂、发泡剂、清洗剂、灭火剂、喷雾剂等ODS替代品 第二章 氟化工公司危险危害因素分析与规范化管理1、氟化工生产工艺简述1.1氟化氢性质氟化工生产中重要原料为氟化氢,氟化氢是具有剌鼻恶臭和强烈剌激性的无色有毒腐蚀性气体,不燃烧。在常温常压下为易流动的无色发烟性液体。易溶于水,通常成为50%60%的水溶液,即氟氢酸,它有聚合作用,所以水溶液中以H2F2或H3F3的形式存在。氟化氢遇空气中的水分则溶解而呈烟雾状。氟化氢的腐蚀作用非常强,许多材料都受它的侵蚀。能与大多数金属作用生成氟化物、氢氧化物反映生成水和氟化物。与卤化物剧烈反映生成氟化物及卤化氢。在氧存在时,也与铜容易起
6、反映。对水的亲和力强。能起对有机化合物的脱水剂、氟化反映的试剂、聚合反映的促进剂、加水分解反映的催化剂作用。具有对玻璃等硅酸质腐蚀的特性。制备氟里昂气及其它氟化物,乙醇、乙醛、乙醚的溶剂(液态氟化氢),聚合、烃代等反映的催化剂,玻璃雕刻,杀菌剂,清洗金属,清洗铸件,电度、滤纸的解决,矿石类的分析,锗、硅的蚀刻剂。1.2氟化工的生成工艺国内大多生产厂家均采用以萤石粉、浓硫酸、发烟硫酸为原料,在回转炉中加热反映生成粗氟化氢气体,经洗涤、冷却、冷凝、精馏、脱气得到无水氟化氢产品,副产品为氟化硅和含氟石膏,再以氟化氢为原料合成其它有机氟化物。2、氟化工生产过程中的危险有害因素分析2.1氟化工生产的重要
7、原料氟化氢危害因素分析2.1.1 氟化氢的毒性危害工作场合存在氟化氢气体和含氟粉尘,可经呼吸道和食道侵入人体。吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒,剌激眼睛和呼吸黏膜,严重者可发生支气管炎、肺炎和肺水肿,甚至发生反射性窒息。侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿损害,氟化氢腐蚀性极强。工作场合有害因素职业接触限值(GBZ2-2023)规定将氟化氢的职业接触最高允许浓度(以氟计)为2mg/m3。重大危险源辨识(GB18218-2023)将氟化氢列为剧毒气体,临界量为5t。若生产、贮存的氟化氢数量超过规定的临界量,将构成重大危险源。2.1.2氟化氢的腐蚀性和化学灼伤危害生产过程接触到的无水氢氟酸、氢氟
8、酸、硫酸和发烟硫酸等属强酸性腐蚀性物品,操作人员也许导致化学性灼伤,引起组织液化、坏死,形成较难愈合的溃疡。对人的眼睛、口腔、齿龈发生腐蚀、炎症及溃疡,引起牙齿损害。生产中使用到热风炉、回转炉、高温循环风机、煤气发生炉及高温管道等设施,假如炉壁、管道或设备保温做得不好,或者发生高温气体或蒸汽泄漏时,除了导致人员化学灼伤或高温烫伤事故外,同时会连带发生中毒事故。2.1.3氟化氢的刺激性危害人在25mg/m3时已感到剌激; 26mg/m3时耐受数分钟;在50 mg/m3时引起眼和鼻黏膜刺激症状,皮肤剌痛;100mg/m3,浓度下只能耐受1 min; 400一430 mg/m3浓度下。急性中毒致死。
9、2.2氟化工其它生产原料及燃料的危险有害因素辩识2.2.1硫酸的腐蚀性和化学灼伤危害硫酸根据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)被划为第8.1类酸性腐蚀品。硫酸助燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。皮肤灼伤轻者出现红斑、重者形成溃疡,愈后癍痕收缩影响功能。溅入眼内可导致灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。硫酸遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物(如苯)和可燃物(如纤维素等)接触会发生剧烈反映,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、金属粉末等剧烈反映,发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。2.2.2氟化钙(萤石粉)的危害根据GBl6228一1996车间空气中氟化物卫生标准:车间空气中
10、氟化物(不含氟化氢)的最高允许浓度1.0mg/m3(以氟计)。氟化钙具有刺激性,易受高热分解,放出有毒的蒸气。对眼和皮肤有刺激性,对黏膜和上呼吸道有刺激作用。摄入后引起腹痛,也许引起死亡。含氟粉尘经呼吸道进入人体,其吸取量与该物质的溶解度有关;固体的氟化钙微尘颗粒,虽然水溶性不大,但却能被呼吸道大量吸取,以尿氟量推算,吸取量与氟化氢相同。氟粉尘工人吸入达成一定量时会得职业病一矽肺。2.2.3媒气火灾、爆炸和毒性危害氟化工生产公司中,生产以混合煤气为燃料,在热风炉内燃烧后为回转炉提供生产过程中所需的热源。混合煤气各组分的含量一般组成为27%-32%一氧化碳、7%-14%氢气、1%-5%甲烷、2%
11、-5%二氧化碳、45%-58%氮气和少量的氧气。爆炸极限范围20%-74%。混合煤气泄漏时与空气形成爆炸性混合物。由于混合媒气中一氧化碳含量较高,泄漏时也容易引起中毒。公司燃烧混合煤气的热风炉必须严格按照工业公司煤气安全规程的规定采用必要的安全措施。2.2.4氟化工有机合成原料具有火灾、爆炸和毒性危害在很多的氟化工生产公司中,都是以烯烃单体等为燃料,有些合成单体爆炸极限范围小,有机物泄漏时与空气形成爆炸性或有毒性混合物。泄漏引起中毒、火灾等事故。3、安全规范化管理的对策措施3.1制定防范氟化工生产危害的应急预案公司规范化考核中特别强调预案的制定、培训和实行,无预案则不能通过规范化达标考核。在氟
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