喜温酸硫杆状菌浸出低品位磷矿及浸矿机理研究.pdf
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1、2024年第4期doi:10.3969/j.issn.1671-9492.2024.04.006喜温酸硫杆状菌浸出低品位磷矿及浸矿机理研究有色金属(选矿部分)59王大鹏1,渠光华1,2,3(1.贵州大学矿业学院,贵阳550 0 2 5;2.喀斯特地区优势矿产资源高效利用国家地方联合重点实验室,贵阳550 0 2 5;3.贵州省非金属矿产资源综合利用重点实验室,贵阳550 0 2 5)摘要:采用喜温酸硫杆状菌(中等嗜热菌)浸出低品位磷矿试验研究,将微生物进行逐级驯化得到高耐受菌株。研究微生物形态、矿石成分、驯化菌株与为驯化浸出差异,通过添加表面活性剂和碳源提高浸出效率,以不同方式表征微生物在浸出
2、过程中的浸出机理。试验结果表明,磷矿石品位14.12%,微生物为短杆状,大小(50 0 6 50)nm(150 2 50)n m;经驯化后的菌株活性明显高于未驯化,经过驯化的菌株在11d时浸出趋于平稳,最终磷浸出率为8 1.3%,比未驯化高9.8 个百分点;吐温2 0、6 0、8 0 的较佳用量分别为10、10.10 0 g/m,磷浸出率分别为8 2.8 8%,8 6.7 8%、8 4.6 5%;添加葡萄糖、淀粉、蔗糖氧化还原电位最高分别为48 2、414、438 mV,12d浸出率分别为8 0.2%、8 3.9%、8 6.8%;经微生物作用后磷矿表面变得粗糙,凹凸不平,有物质堆积,表面可以观
3、察到侵蚀坑;喜温酸硫杆状菌大多吸附在磷矿颗粒裂缝及缺陷处;经红外光谱分析证明了磷矿物表面确实存在喜温酸硫杆状菌的吸附;磷矿石Zeta电位测试表明,磷矿石和喜温酸硫杆状菌的等电点分别为pH4.5和pH2.8;磷矿石在去离子水中的接触角为43.7 在pH为2.8 的硫酸中作用后的接触角为44.9,微生物作用后,磷矿表面的润湿接触角为6 8.5,疏水性明显增强。关键词:喜温酸硫杆状菌;低品位磷矿;微生物浸出;浸矿机理;吸附作用中图分类号:TD925+.5文献标志码:A文章编号:16 7 1-9492(2 0 2 4)0 4-0 0 59-0 8Study on Leaching of Low Gra
4、de Phosphate Rock by Thiobacillus Thermophilusand Leaching MechanismWANG Dapeng,QU Guanghual.2.3(1.Mining College,Guizhou University,Guiyang 550025,China;2.State and Local Joint Key Laboratory of Efficient Utilization of Superior Mineral Resources inKarst Areas,Guiyang 550025,China;3.Guizhou Key Lab
5、oratory of Comprehensive Utilization of Non-metallic Mineral Resources,Guiyang 550025,China)Abstract:Thiobacillus thermophilus(m o d e r a t e t h e r m o p h i l e)w a s u s e d t o l e a c h l o w-g r a d ephosphate ore.The bacteria that can resistant to high slurry concentrations was obtained by
6、step-by-steptransfer of domestication.The differences of microbial morphology,ore composition,domesticated strainsand domesticated leaching were studied.The leaching efficiency was improved by adding surfactants andcarbon sources,and the leaching mechanism of microorganisms in the leaching process w
7、as characterized indifferent ways.A phosphate ore with a grade of 14.12%,microorganisms were short rod-shaped(500-650)nmX(150-250)nm.The activity of the domesticated strain was significantly higher than that of theundomesticated strain.The leaching of the domesticated strain tended to be stable at l
8、l d,and the finalphosphorus leaching rate was 81.3%,which was 9.8 percentage points higher than that of theundomesticated strain.The optimum dosage of Tween 20,60 and 80 were 10,10 and 100 g/m,respectively,and the phosphorus leaching rates were 82.88%,86.78%and 84.65%,respectively.The收稿日期:2 0 2 3-0
9、4-18基金项目:贵州省科技计划项目(2 0 17 10 50)作者简介:王大鹏(1996 一),男,山东商河县人,硕士研究生,主要从事微生物选矿研究。通信作者:渠光华(198 2 一),女,贵州贵阳人,博士,讲师,主要从事微生物选矿研究。:60:maximum redox potentials of glucose,starch and sucrose were 482,414 and 438 mV,respectively,andthe leaching rates were 80.2%,83.9%and 86.8%,respectively.After the action of mic
10、roorganisms,thesurface of phosphate rock becomes rough,uneven,with material accumulation,and erosion pits can beobserved on the surface,most of the thermophilic acid-sulfur bacilli are adsorbed on the cracks and defectsof phosphate rock particles,the infrared spectrum analysis proved that there was
11、indeed the adsorption ofthermophilic acid-sulfur bacillus on the surface of phosphate minerals.The Zeta potential test of phosphaterock showed that the isoelectric points of phosphate rock and thiobacillus thermophilus were pH 4.5 and pH2.8,respectively.The contact angle of phosphate rock in deioniz
12、ed water is 43.7,and the contact angle insulfuric acid with pH of 2.8 was 44.9.After the action of microorganisms,the wetting contact angle ofphosphate rock surface was 68.5,and the hydrophobicity was obviously enhanced.Key words:thiobacillus thermophilus;low grade phosphate rock;microbial leaching;
13、bioleachingmechanism;adsorption磷矿是不可或缺的原材料,在我国国民经济发展中起着举足轻重的作用,我国磷矿的储量位于世界前三,但绝大部分属于低品位磷矿1。低品位磷矿中含有大量的杂质,大多为脉石矿物,大部分磷矿石需要经过选矿富集后才能满足工业需求。另外我国的磷矿开采难度大,矿石中磷矿嵌布粒度细,脉石矿物的解离困难,有害组分较多,选矿难度较大2-3。生物浸出技术由于经济、环保反应温和等优势适合处理低品位磷矿,但中温菌在浸出过程存在局部放热不利于微生物活性、浸出率低、浸出周期长、菌种耐受性等难题4.5。中等嗜热菌冶金应用对象可以是精矿、尾矿、贫矿、低品位矿物,只要处理得当
14、,可以扩大浸出效率,基于中等嗜热菌自身生理特性以及相比其他菌种的优势,利用中等嗜热菌浸出矿物还将有更大的发展6 。本文使用喜温酸硫杆状菌浸出某低品位磷矿,通过驯化得到耐受高矿浆浓度的细菌,探究驯化与未驯化,添加表面活性剂和碳源对浸出效果的影响,对比浸出前后磷矿形貌变化,研究微生物在浸出过程中的吸附行为,对比磷矿和喜温酸硫杆状菌浸出前后红外光谱变化,以及磷矿湿润接触角的变化对浸矿机理进行研究。1试验材料与方法1.1试验材料1.1.1试验菌株试验所用的浸矿微生物为喜温酸硫杆状菌,购自中国工业微生物菌种保存中心。通过CM032Starky-S液体培养:(NH),SO2g、KH,PO3 g、M g S
15、O 4:7 H,O 0.5 g、Fe SO:7 H,00.01g、C a C l2 2HO0.25g,富集培养3次后,细菌有色金属(选矿部分)活性逐渐增强,然后在外加硫作为生长所需要的营养物的条件下,逐步增大矿浆浓度进行驯化,经驯化后得到耐受性强,活性高,产酸能力强,浸出效率高的菌株。喜温酸硫杆状菌扫描电镜如图1所示。200 nmMag=80.00KXWD=7.6mm500nmMag=40.00KXWD=7.6mm图1喜温酸硫杆状菌扫描电镜图Fig.1Scanning electron microscopy ofthermophilic thermophilus由图1可以看出,浸矿菌为短杆状,
16、大小(50 0 6 50)n m X(150 2 50)n m。通过革兰氏细菌染色试验,证明喜温酸硫杆状菌为革兰氏阴性菌。2024年第4期EHT=2.00kVSignalA=SE2EHT=2.00kVSignalA=SE2Dale.5 Dec.2021Dale.5 Dec20212024年第4期生存环境呈酸性,pH为2.54.0,温度为38 48的条件下生长,在生长过程中可以加人适量硫作为进行自养生长所需要的营养物。1.1.2试验矿样矿样取自贵州某磷矿厂,经自然风干、粉碎、磨矿并筛分至0.0 7 5mm,再采用1mol/L硫酸进行酸Table 1 Results of main chemica
17、l component analysis of the ore sample组分P2O5含量14.121.2试验方法1.2.1微生物浸出量取10 mL经化的喜温酸硫杆状菌接种到盛有9 0 mL培养基的锥形瓶中,用1:1的硫酸调节溶液的初始pH为2.8,加入2.5g磷矿和2 g硫,置于40、150 r/m in 的恒温摇床中浸出,探究驯化与未驯化菌株的浸出效果,通过添加1、10、10 0、2 0 0 g/m吐温2 0、6 0、8 0 和葡萄糖、蔗糖和淀粉,研究各自对浸出的影响。在浸出过程中测量细菌溶度、溶液pH值和氧化还原电位(ORP)和磷浸出率。在浸出过程中溶液的消耗用去离子水补充。1.2.2
18、测试方法pH采用雷磁(E-210F)型pH计测定,氧化还原电位采用笔试ORP电位仪(CT-8022型)测定,浸出液中磷含量用钼酸铵分光光度法测定,细菌浓度通过血球计数板在光学显微镜测定。2结果与讨论2.1马化后磷的浸出率由图2 可以看出,经过驯化的喜温酸硫杆状菌溶液pH在初始3d内略微升高到3.1,未经过驯化的在4d时浸矿溶液pH升到最高为3.5,此后溶液的pH持续下降,经过驯化与未经驯化溶液分别在第7、9 d酸性达到最强,分别为1.7 和2.0,后期溶液的pH呈现出上升趋势。经过驯化的菌株ORP在10 d之前持续上升最高为510 mV,未经驯化菌株在9 d升到最高为47 5mV之后呈现出下降
19、状态。综上可以看出,经过驯化菌株的产酸能力,菌株活性明显高于未驯化。其原因是未经驯化的菌种活性低直接加人矿物造成了部分死亡,且前期微生物和矿物存在竞争关系,消耗掉酸用于自身生长代谢,等菌种繁殖后就会产生大量的生物酸,用于浸出;体系的氧化还原能力也是随着菌群的生长情况而发生变化。经过驯化的菌种适应能力强,耐受强度高,细胞壁加厚,可以承受在摇晃过程中微生物与矿物的王大鹏等:喜温酸硫杆状菌浸出低品位磷矿及浸矿机理研究表1矿样主要化学成分分析结果CaoMgo18.959.65:61预浸,中和碱性物质,过滤、烘干备用。矿样化学元素分析结果见表1。由表1可知,P2O,含量为14.12%,杂质较多,属于低品
20、位磷矿。其中CaO的含量为18.95%,SiO2的含量为2 3.57%,属于硅钙质磷矿物。/%SiO2Al20323.5714.21Fe2O33.05碰撞摩擦,且能更快地吸附在矿物表面,与矿物发生作用。有研究表明,经过化的菌种和未经驯化的菌株表面的官能团不同,且官能团的数量以及产生的酶特有差异,这可能是因为在长时间的驯化过程中微生物为适应环境变化而发生了变异7-9。5.5一一无菌5.0一未经驯化一人一经驯化4.54.0三.3.53.0F2.52.01.50500(b)450400350300250200150工0图2浸矿溶液pH(a)和 ORP(b)变化Fig.2Changes of pH(a
21、)and ORP(b)inleaching solution由图3可以看出,经过驯化的喜温酸硫杆状菌在整个浸出过程中明显高于未经过驯化的。经过驯化的菌株在11d时浸出趋于平稳,在14d时磷的浸出率为8 1.3%,未经驯化菌株在13d时浸出基本稳定,最终磷的浸出率为7 1.5%,无接种菌种的浸出主SO:1.54TiO20.5252工2K203.1846时间/d一一无菌一未经驯化一经驯化46时间/dMnO20.15810810F0.7012141214其他10.39(a)1616分别为10、10、10 0 g/m。62要是单纯的化学浸出,等溶液中的酸消耗完全时浸出即停止。综上可以得出,经过驯化可以
22、明显地提高微生物活性和氧化还原能力,提高浸出效率,缩短浸矿周期。80一无菌一未驯化一经驯化60402000Fig.3 Phosphorus leaching rate2.2表面活性剂对磷浸出率的影响由图4可以看出,当分别加人不同种类和用量的表面活性剂会对喜温酸硫杆状菌的生长有明显(a)吐温2 080g/m3-1 g/m3-10 g/m(-Tu.01)/然6有色金属(选矿部分)影响,加人适量的吐温类表面活性剂10 g/m吐温20或者吐温6 0,或者10 0 g/m吐温8 0 可以显著提高细胞浓度,但是超过了这一用量,细菌的浓度不会升高反而会受到抑制,且加人适量的吐温6 0 或者吐温8 0 所产生
23、的效果比吐温2 0 更加明显。当加入适量的吐温2 0 时,微生物微生物的浓度达到了7.36 10 mL-1;当加入适量的吐温6 0 或者吐温8 0 时,细菌的浓度为7.8 6 10 mL-1和8.2110mL-1。吐温类表面活性剂对喜温酸硫杆状菌浓度的影响不能直接被微生物利用,而是改变硫表面的亲水性能力10,使微生物更好地吸收利用产酸,将硫溶解于溶液中进一步促进微生物对营养物的吸收,吐温2 0、6 0、8 0 的较佳用量24图3磷浸出率-100g/m200 g/m32024年第4期68时间/d101214由图5可以看出,磷矿的浸出效率不断上升后趋于平稳,加人不同类型的吐温类表面活性剂对磷矿的浸
24、出均有影响,这种影响与表面活性剂的种类以及用量有很大关系。当加入10 g/m的吐温20时,磷矿的浸出率比不加时有所提高,当用量超过时,磷矿的浸出率会下降;当加人的吐温2 0 为10 g/m3(b)吐温6 080 g/m-1 g/m36-10 g/m3(-Tu.01)/然-100g/m-200 g/m422000246时间/d8(i-TW01)/滋翼68(c)吐温8 0一0 g/m3-1 g/m3-10 g/m100 g/m200 g/m10120246时间/d81012200图4不同表面活性剂用量对微生物生长的影响Fig.4Effect of different surfactant dosa
25、ge on microbial growth246时间/d810122024年第4期80F60200E0图5不不同表面活性剂对磷浸出率的影响Fig.5 Effect of different surfactants on leaching rate时磷矿的最终浸出率为8 2.8 8%,比未加时浸出率提高了约7 个百分点;吐温6 0 对磷矿的浸出效果的影响更加明显,最终的浸出率为8 6.7 8%,比不加活性剂时浸出率提高了约11个百分点,且浸矿周期也相应缩短;吐温8 0 与吐温2 0、吐温6 0 不同,其较佳的用量约为10 0 g/m,此时磷矿的最终浸出率为84.65%,比未加人活性剂时提高了约
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