电解铝材料生产中氟化物污染特征及形态.pdf

第 卷第期 年月有色金属工程 ，犱 狅 犻：犼 犻 狊 狊 狀 收稿日期：基金项目：云南省人力资源社会保障厅牵头项目 年人才发展专项资金（）犉 狌 狀 犱：（）作者简介：梅向阳（），男，博士研究生，正高级工程师，长期从事环境影响评估和环境污染防治工作。通信作者：毛玫清（），女，硕士研究生，高工，长期从事环境影响评估和环境污染防治工作。引用格式：梅向阳，卿华，刘群星，等电解铝材料生产中氟化物污染特征及形态有色金属工程，（）：，（）：电解铝材料生产中氟化物污染特征及形态梅向阳，卿华，刘群星，赵华，毛玫清（云南省生态环境工程评估中心，昆明 ；昆明理工大学 环境科学与工程学院，昆明 ）摘要：云南省电解铝材料产业近年发展迅猛，其氟化物排放引起的环境污染问题一直备受关注。就某电解铝材料厂为研究对象，对电解铝材料生产各环节固废中氟化物的含量和存在形态进行检测，并对生产过程中原料、产品、固废等进行了统计，结合实际开展了氟化物平衡计算。电解铝材料生产过程中，的氟化物由固废带出，的氟化物以有组织烟气、无组织天窗废气逸散的形式进入外环境，可通过增设高效脱硫协同脱氟设施和提高电解槽集气效率等措施，减缓氟化物对环境的污染。经检测分析，固废中氟化物以 、和 等难溶或微溶于水的化合物形态存在，土壤中水溶性氟化物含量占总氟化物的比例不足，表明氟化物排放和土壤环境污染之间存在一定的关联性。氟化物在土壤中累积效应较为明显，在第一类用地和第二类用地条件下，电解铝厂周围区域表层土壤中氟化物的总危害指数分别为 和 ，周围土壤健康风险评估结果为可接受。关键词：电解铝材料；氟化物；形态；污染控制中图分类号：文献标志码：文章编号：（）犆 犺 犪 狉 犪 犮 狋 犲 狉 犻 狊 狋 犻 犮 狊犪 狀 犱犉 狅 狉 犿 狊狅 犳犉 犾 狌 狅 狉 犻 犱 犲犘 狅 犾 犾 狌 狋 犻 狅 狀犻 狀犈 犾 犲 犮 狋 狉 狅 犾 狔 狋 犻 犮犃 犾 狌 犿 犻 狀 狌 犿犘 狉 狅 犱 狌 犮 狋 犻 狅 狀 ，（，；，）犃 犫 狊 狋 狉 犪 犮 狋：，第期梅向阳等：电解铝材料生产中氟化物污染特征及形态 ，犓 犲 狔狑 狅 狉 犱 狊：；进入 世纪以来，拉动世界电解铝材料工业快速增长的主要因素是中国，正经历电解铝材料生产由消费地向资源丰富、电价低廉的地区转移，其中云南省是电解铝材料产能置换购入大户 。云南省由于区域水电资源丰富，近年来承接了东部省份大量的水电铝材料项目，电解铝产能从 年的 万增加到 年的 万，产能从全国第七位跃居第四，年由于承接了山东和河南的电解铝产能，产能总量跃居第三，仅次于山东和新疆。电解铝属于高耗能、高污染行业，将会产生大量的含氟废气，吨铝全氟排放量为 ，但据近期排污许可证数据统计，吨铝全氟排放量为 。电解铝含氟烟气将会经干湿沉降作用进入土壤，周围土壤环境受到污染，给土壤环境带来极大的危害 。土壤中的氟化物过高，可能会影响周围地表水、地下水和农作物中的氟浓度，从而进入食物链影响生长发育和骨骼发育等 。目前，对电解铝材料厂的氟化物平衡、氟化物排放对土壤的影响、电解铝行业碳排放等研究有部分报道 ，但从电解铝生产全过程分析氟化物产生及流向，对实际生产进行系统的检测和统计基础上的平衡核算，以及对生产系统各物质的氟化物存在形态及与环境中氟化物形态响应关系研究还鲜见报道。因此，在理清电解铝氟化物的产排和流失途径及形态的基础上，系统监测大气、土壤、水环境的氟化物浓度水平，分析氟化物在土壤表层及深层的氟化物浓度及垂直分布特征，研究各固废中氟化物形态和土壤中氟化物污染特征之间的响应关系，提出电解铝厂氟化物污染控制途径和措施，对缓解电解铝项目氟污染具有重要意义，为电解铝行业绿色环保发展奠定一定的理论基础。电解铝工艺及氟化物产排节点云南省电解铝材料企业生产工艺相对成熟，均采用氟化盐氧化铝熔盐电解法，仅生产规模不一致，电解槽的规模上有所区别，省内近年来新建项目以 及以上规模的大型预焙阳极电解槽为主，早期以 及以下预焙阳极电解槽为主。生产工艺以氟化盐作熔剂，采用炭素材料作阳极，直流电流通入电解槽，在阴极和阳极上发生电化学反应。（阴极反应）（总反应）同时由于原料和空气中水分的存在，电解过程还发生如下副反应：?，此副反应是电解铝生产过程污染物氟化氢的主要来源。生产过程中加入电解槽的氟主要由原辅料氟化盐、烟气净化系统吸收形成的载氟氧化铝和返回生产工艺的废电解质带入，氟的去向主要为电解槽内槽衬吸收、烟气净化系统吸收形成的载氟氧化铝、经处理后的电解烟气排放和电解车间电解槽含氟烟气无组织逸散，以及炭渣、铸造渣、残阳极、废电解质、脱硫渣等固废带出。氟化盐在熔盐电解过程产生电解烟气中气态氟化物以氟化氢为主，固态粉尘中氟化 物 以 氟 化 铝 和 氟 化 钠 为 主，约 占 粉 尘 总 量的 。研究区和监测方案 研究区基本情况研究对象为云南省某电解铝材料厂，地处山区，用地大致呈梯形，原始地形起伏较大，场地现有地形总体西高东低。场地东北、西北及正北方紧邻山丘，西面临近的高地主要是农田和村庄，场地周边地形地貌如图所示。该厂投 产于 年 月，电解铝总生产规模为 万，建设两个电解铝车间，采取车间内配料、密闭的超浓相输送，电解槽采用高效导杆密封装置与整体模压弧形槽罩板等密闭结构，设残极冷却箱，电解槽有组织含氟废气采用氧化铝吸附布袋除尘半干法有 色 金 属 工 程第 卷脱硫，脱氟效率为。图场地周边地形地貌三维图犉 犻 犵 犜 犺 狉 犲 犲 犱 犻 犿 犲 狀 狊 犻 狅 狀 犪 犾犿 犪 狆狅 犳 狋 犲 狉 狉 犪 犻 狀犪 狀 犱 犾 犪 狀 犱 犳 狅 狉 犿犪 狉 狅 狌 狀 犱狋 犺 犲 狊 犻 狋 犲 监测方案对生产工艺原料、固废和周围环境进行同时监测，周围环境监测分为土壤、大气、水环境监测及农作物氟化物含量监测，监测布点见图。兼顾周围距离较近的环境敏感点及风向布设土壤监测点，每个采样点分别在 和 土层取样，环境监测取样时间为 年 月。为了分析氟化物在土壤中垂直输送和迁移规律，对每个点位土壤中的水溶性氟化物和总氟化物进行了测定，土壤中水溶性氟化物和总氟化物的测定方法为离子选择电极法（）；对该电解铝厂的上下风向大气环境质量氟化物进行了布点监测，连续一年每个月连续监测三天；地表水环境布点选取了厂区附近的河流上下游进行了布点监测（监测因子为氟化物），分别为厂区上游 处、上游 处、下游 处和 处，共个断面；区域地下水总体流向为西北向东南，监测点选取了厂区侧上游和下游的泉点图场地周边监测采样布点图犉 犻 犵 犕 狅 狀 犻 狋 狅 狉 犻 狀 犵 狊 犪 犿 狆 犾 犻 狀 犵 犾 犪 狔 狅 狌 狋 犪 狉 狅 狌 狀 犱狋 犺 犲 狊 犻 狋 犲进行了监测（监测因子为氟化物）；对厂区附近个点位的农作物蒜苗和白菜进行了取样分析，监测因子为氟化物；同时，为了解生产工艺氟化物排放和周围土壤中氟化物累积的关联性，对生产工艺各固废及周围土壤中氟化物含量及氟化物赋存形态进行了粉末多晶 分析检测。结果与讨论 氟化物的带入该电解铝厂加入电解槽中的氟化盐主要为氟化铝、烟气净化系统吸收形成的载氟氧化铝和返回生产工艺的废电解质。氟化铝（）中明确氟化铝中氟占比约，经本次取样检测氟含量为 。经取样检测，烟气净化系统吸收形成的载氟氧化铝中氟占比为 ，返回生产工艺的废电解质中氟占比为 。根据该电解铝厂生产统计，该电解铝厂生产中使用的含氟原辅料主要为氟化铝，仅在开始启槽时加入冰晶石，其他过程中利用返回生产的废电解质，不再加入冰晶石，加入氟化铝量为 铝，带入工艺的总氟为 铝；返回工艺的废电解质来源于残极清理回收的电解质和电解槽铝水带出的电解质，两个工序合计带出废电解质含氟为 铝，该部分废电解质全部返回电解槽利用；载氟氧化铝带出总氟量为 铝，该部分载氟氧化铝全部返回电解铝生产工艺。氟化物的输出氟在生产工艺中的去向主要为电解槽内槽衬吸收、烟气净化系统吸收形成的载氟氧化铝、经处理后的电解烟气排放和电解车间电解槽含氟烟气无组织逸散，以及炭渣、铸造渣、残阳极、废电解质、脱硫渣等固废带出。经 取 样 检 测，电 解 槽 内 槽 衬 中 氟 占 比 为 ，烟气净化回收的载氟氧化铝中氟占比为 ，电解过程产生的炭渣中氟占比为 ，铸造渣中氟占比为 ，残阳极中氟平均占比为 ，脱硫渣中氟占比为 。另外电解车间电解槽含氟烟气无组织逸散含氟粉尘部分沉降于车间内，其余经过车间天窗外排环境。经取样检测，电解车间地面沉降尘中氟占比为 。同时，根据竣工环境保护验收报告中烟气量和氟化物浓度监测结果，计算该电解铝厂电解烟气中氟化物最大排放量为 铝。根据电解铝厂提供的各固废产生量及本次取样检测氟化物浓度结果，电解第期梅向阳等：电解铝材料生产中氟化物污染特征及形态槽内槽衬、废电 解 质、烟 气 净 化 回 收 的 载 氟 氧 化铝、炭渣、铸造渣、残阳极、脱硫渣中氟化物带出量分 别 为 、铝。由于天窗无组织排放氟化物监测较为困难，此部分氟化物排放情况由平衡推算。根据氟平衡计算可知，电解槽无组织排放和车间沉降灰总氟量为 铝，电解槽集气效率为 。据相关资料及调查研究，电解烟气无组织排放氟包含气氟和固氟，气氟和固氟各占比为，其中固氟颗粒在电解车间沉降约，气氟和其余固氟由天窗排放。由此计算可知，车间沉降灰总氟化物为 铝，车间天窗排放为 铝。该电解铝厂的氟化物平衡见图。图电解铝生产氟平衡图犉 犻 犵 犉 犾 狌 狅 狉 犻 狀 犲犫 犪 犾 犪 狀 犮 犲犱 犻 犪 犵 狉 犪 犿狅 犳 狋 犺 犲犲 犾 犲 犮 狋 狉 狅 犾 狔 狋 犻 犮犪 犾 狌 犿 犻 狀 狌 犿狆 狉 狅 犱 狌 犮 狋 犻 狅 狀从平衡图可知，该电解铝厂的氟化铝和冰晶石加入量、电解槽集气效率及电解烟气净化效率均达到了 清洁生产标准 电解铝业（）中的 国 际 先 进 水 平。在 电 解 铝 生 产 过 程 中 的氟元素赋存于固废中，的氟元素以有组织烟气排放于外环境，的氟元素在电解槽中无组织逸散，无组织逸散废气中部分含氟颗粒沉降于车间，此部分氟化物占比为 ，天窗无组织氟化物排放占比为 。由此可见，控制氟化物的排放应加大含氟固废的综合利用、提高烟气集气效率和烟气中氟化物的去除效率。对于控制电解槽废气无组织排放问题，采取了车间内电解槽上部集气结构采用双烟管和高效导杆密封装置与整体模压弧形槽罩板密闭结构等措施，进一步提高电解槽集气效率。目前残阳极交由阳极碳素厂进行回收利用，废电解质和除尘灰回用于电解工艺利用；铸造浮渣可回收其中的铝和作为净水剂制备原料，综合利用的途径较多工艺相对成熟；炭渣和电解槽内槽衬综合利用近期也出现了水泥窑协同处置技术、高温熔融玻璃化资源利用技术、阴极炭块掺烧技术和电解槽协同利用技术等，但目前这两类固废综合利用技术并不成熟，成本较高，大部分电解铝企业仍然采取库内暂存或危废渣场填埋。另外，湿法脱硫渣一般作为建筑材料的原料进行综合利用，但该电解铝厂半干法脱硫渣由于硫酸钙（经本次检测硫酸钙含量为 ，亚硫酸钙含量为 ）和水分含量低达不到要求，造成作为建材原料综合利用后水泥缓凝效果不佳等原因而综合利用途径不畅，仍大量堆存于厂区。周围环境氟化物污染特征 周围土壤氟化物污染 周围土壤氟化物污染特征土壤中氟化物监测结果见表。利用 环境影响评价技术导则 土壤环境（试行）（）土壤污染模型进行预测计算，每年氟化物在土壤中的积累增量犛为 。根据电解铝厂环评土壤环境现状监测资料，该电解铝厂项目区域土壤 氟 化 物 监 测 值 最 低 为 ，最 高 为 。从监测结果对比可知，预测结果与监测累积结果没有良好的对应关系，分析其原因可能是由于预测公式有一定的局限性，预测公式是基于排放氟化物均匀沉降于预测面积内，未考虑废气沉降受气象、地形和排放高度等因素影响。有 色 金 属 工 程第 卷表土壤检测结果犜 犪 犫 犾 犲犛 狅 犻 犾 狋 犲 狊 狋 狉 犲 狊 狌 犾 狋 狊（犿 犵犽 犵）对比环评阶段土壤背景监测值，各监测点土壤中氟化物含量升高较多，部分点位是环评阶段监测最高值的近 倍，说明区域土壤受到了电解铝厂氟化物排放的污染。土壤中溶解性氟化物浓度较低，为 ，占总氟化物的比例为 ，表明土壤中氟化物主要以残渣态为主，土壤中溶解态氟化物在雨淋下迁移作用有限。区域主导风向为西南风，对比可知总体上下风向土壤中氟化物比上风向高，土壤的氟化物最高，分析其原因是由于该点临近电解槽内槽衬等含氟危废的填埋场，受物料运输扬尘和填埋场扬尘所导致的氟化物污染。和处于电解铝厂下风向且距离厂区较近，受电解铝厂烟气排放特别是无组织的影响较大，土壤中氟化物含量相对较高，是上风向点氟化物含量的倍以上。点位土壤氟化物浓度较低的另外一个原因为区域地形西高东低，地表径流冲刷作用下，其土壤中的氟化物逐步由西向东迁移。从同一点位垂向土壤氟化物含量分析，总体深层比表层含量高，分析其原因项目处于山区，浅层土壤主要是以粒状砂砾和颗粒状石子，区域岩土结构较为破碎以碎屑岩为主，对细颗粒状的含氟降尘的吸附作用和截留作用有限，随着氟化物的不断输入迁移，氟化物迁移至地下更深处，污染深层土壤。分析另外一个原因也可能是由于监测区域为工业园区，园区以前为凸凹不平的丘陵地带，项目建设前园区已经进行了土地平整工作，部分区域进行了填土和挖土处理，部分监测点土壤来自于外来区域，造成区域表层和深层氟化物含量变化大且不均匀。氟化物污染形态分析从表可知，土壤中水溶态氟化物浓度较低，为分析电解铝厂氟化物排放形态与土壤中氟污染物形态的关联性，对电解铝厂固废及周围土壤中氟化物的存在形态进行了粉末多晶射线衍射分析。由固废的射线衍射检测分析可知，固废中氟化物主要以氟化铝（）、氟化钙（）、锥冰晶石（）、单冰晶石（）、冰晶石（）、氟硅酸钾（）等形态存在。由炭渣、电解槽内槽衬和车间降尘 分析可知（图图），炭渣中氟化物以 （占 比 ）、（占 比 ）、（）和 （占比 ）形态存在，电解槽内槽衬中氟化物以 （占比 ）形态存在，炭渣和电解槽内槽衬氟化物存在形态与近期报道资料研究结果相似。车间降尘中氟化物以 （占 比 ）、（占 比 ）、（占比 ）和 （占比 ）形态存在，车间降尘中氟化物存在形态基本与电解铝生产工序原料和固废中氟化物存在形态存在对应关系。经 查 各 氟 化 物 物 理 性 质，其 中 、均微溶于水，和 均难溶于水，这些形态的氟化物由电解工艺中添加或在生产过程中生成，以有组织和无组织的形式以颗粒态排放外环境，通过大气干沉降于土壤中形成图炭渣犡 犚 犇图谱犉 犻 犵 犡 犚 犇狆 犪 狋 狋 犲 狉 狀狅 犳 狋 犺 犲犮 犪 狉 犫 狅 狀狊 犾 犪 犵第期梅向阳等：电解铝材料生产中氟化物污染特征及形态图电解槽内槽衬犡 犚 犇图谱犉 犻 犵 犡 犚 犇狆 犪 狋 狋 犲 狉 狀狅 犳 狋 犺 犲犮 犲 犾 犾 犾 犻 狀 犻 狀 犵图车间降尘犡 犚 犇图谱犉 犻 犵 犡 犚 犇狆 犪 狋 狋 犲 狉 狀狅 犳犱 狌 狊 狋 狉 犲 犿 狅 狏 犪 犾 犻 狀狋 犺 犲狑 狅 狉 犽 狊 犺 狅 狆了土壤的氟污染。由周围土壤深层和表层的 检测分析可知，土壤中成分为石英、中长石、钠长石、绿泥石、高龄石、云母、三水铝石及赤铁矿等，可能是由于土壤中氟化物含量较低未检测出含氟的化学成分。从土壤中溶解态氟化物及总氟化物含量检测结果分析，土壤中水溶态氟化物浓度较低，这一结果与各固废的 检测氟化物存在形态及各氟化物微溶或难容于水的物理性质具有较强的关联性。周围土壤中氟化物健康风险评估由于区域土壤氟化物含量较环评背景监测时升高较多，为预防和控制与损害公众健康密切相关的环境化学性因素，对区域土壤开展环境健康风险评估。运用美国国家环境保护局的健康风险评价方法，结合 建设用地土壤污染风险评估技术导则（），分析电解铝厂周围以住宅用地为代表的第一类用地和以工业用地为代表的第二类用地两类典型用地条件、三种暴露途径（经口摄入、皮肤接触和吸入）的暴露量，选择非致癌风险模型评价电解铝厂周围污染土壤对人体造成的健康风险。土壤中单一污染物经所有暴露途径的总危害指数（犎 犐）采用公式（）计算：犎 犐犎犙 犎犙 犎犙 （）式中：犎犙 经口摄入土壤途径的危害指数，；犎犙 经 口 摄 入 土 壤 途 径 的 危 害 指 数；犎犙 经口摄入土壤途径的危害指数。三种危害指数计算模型选用 中规定的模型进行计算，其计算所需固定参数选取参考 和 （）相关规定，变量参数为土壤表层氟化物平均浓度，由现状监测结果计算获得。经 计 算 表 层 土 壤 中 氟 化 物 平 均 浓 度 为 ，以其为土壤中的氟化物浓度值，经计算和评估，在第一类用地和第二类用地条件下，电解铝厂周围区域表层土壤中氟化物的总危害指数分别为 和 ，小于单一污染物的可接受总危害指数的可接受风险水平。计算和评估结果见表。表第一类和第二类用地条件下不同暴露途径危害指数及占比犜 犪 犫 犾 犲犎 犪 狕 犪 狉 犱 犻 狀 犱 犲 狓犪 狀 犱狆 狉 狅 狆 狅 狉 狋 犻 狅 狀狅 犳犱 犻 犳 犳 犲 狉 犲 狀 狋 犲 狓 狆 狅 狊 狌 狉 犲狆 犪 狋 犺 狊 犻 狀狋 犺 犲 犳 犻 狉 狊 狋 犪 狀 犱狊 犲 犮 狅 狀 犱狋 狔 狆 犲 狊狅 犳 犾 犪 狀 犱狌 狊 犲 有 色 金 属 工 程第 卷两类用地条件下，对比经口摄入、皮肤接触和吸入颗粒途径的风险指数，经口摄入途径占比最高，但是均小于单一污染物的可接受总危害指数的可接受风险水平，目前健康风险评估结果为仅考虑氟化物，周围土地都可以开发作为一类和二类用地，但后期随着电解铝项目的运行和氟化物的排放，周围土壤环境质量将会继续恶化，用作其他用地要经过土壤详细调查和风险评估确定。周围农作物协同监测为了解农作物对氟化物的富集作用及土壤氟化物污染引起的农作物氟化物含量情况，进行了农作物的协同监测，农作物协同监测结果见表。目前 食品 安 全 国 家 标 准 食 品 中 污 染 物 限 量（）未明确农作物氟化物含量标准要求，相比环保验收阶段，年后 和 点位农作物氟化物含量有较大的变化，氟化物含量升高较多，分别升高了 倍和 倍，因此电解铝厂对周围农作物的氟化物污染应予以密切关注。经对比土壤监测点总氟化物含量较高，但点附近的 点农作物取样氟化物含量较低，分析其原因可能是点土壤中溶解态氟化物含量较低，农作物吸收土壤中氟化物与溶解态氟化物浓度有关。表农产品监测结果犜 犪 犫 犾 犲犕 狅 狀 犻 狋 狅 狉 犻 狀 犵狉 犲 狊 狌 犾 狋 狊狅 犳犪 犵 狉 犻 犮 狌 犾 狋 狌 狉 犪 犾狆 狉 狅 犱 狌 犮 狋 狊（犿 犵犽 犵）：，周围大气、地表水、地下水氟化物污染特征根据监测结果统计，和 大气环境监测点连续一 年的氟 化 物 监 测日 均 浓度 范 围 分 别 为 和 ，均能满足 环境空气质量标准（）二级标准要求。从每个月监测浓度分析，上风向点大气环境监测点浓度值比下风向 点大气环境监测点浓度值小，从而也解释了电解铝厂氟化物有组织和无组织排放是通过干沉降形式进入土壤，土壤监测结果下风向土壤中氟化物比上风向土壤中氟化物浓度高的现象。通过对该电解铝厂区域地下水泉点水质进行监测，结果表明浓度相对较低（），整体上下游浓度变化不大。另外，该电解铝厂可实现废水不外排，但地面沉降氟化物后通过雨水冲刷可能会影响周边地表水氟化污染，为了解地表水的氟化物浓度，对周边地表水上下游水体氟化物浓度进行了 监 测，厂 址 上 游 氟 化 物 监 测 浓 度 为 ，厂址上游 氟化物监测浓度为 ，厂址下游 氟化物监测浓度为 ，厂址下游 氟化物监测浓度为 ，从监测结果可知，各监测断面氟化物监测浓度均能达到 地表水环境质量标准（）中的类水质标准（氟化物标准值为 ）要求，总体上下游水体氟化物浓度变化较小，对比环评阶段水体上下游监测数据变化也较小。因此，从水环境氟化物监测结果分析可知，电解铝厂运行对周围水环境影响较小，分析其原因可能是电解铝厂可实现废水不外排，废气含氟污染物沉降后进入土壤，由于废气中氟化物主要以难溶于水或微溶于水的形态存在，其土壤中氟化物被水溶解而污染水环境的可能性较小。结论在电解生产过程中，应不断加强技术研发，强化源头控制进一步降低氟化盐耗量，突破炭渣和电解槽内槽衬等固废综合回收利用的技术壁垒，建设工艺成熟和成本低的综合利用生产线，减少固废填埋处理量，减缓固废填埋的环境风险。电解铝厂氟化物排放主要来自于有组织烟气、无组织天窗的排放，有组织烟气脱氟措施除采取氧化铝吸附外，目前还有半干法和湿法脱硫协同脱氟。下一步应研究提高电解槽集气效率的措施，同时研发高效的脱硫协同脱氟设施，实现无组织变有组织减少氟化物排放，提升清洁生产水平，减轻氟化物对环境的污染，确保环境质量持续改善。电解铝生产的各固废中氟化物主要为不溶于水和难溶于水的氟化物形态存在，土壤中溶解性氟化物含量极低，绝大部分以难溶于水或微溶于水的残渣态存在，土壤和固废中氟化物存在形态第期梅向阳等：电解铝材料生产中氟化物污染特征及形态有一定关联性，电解铝厂氟化物排放对周围的污染主要是土壤氟化物累积污染，对大气和水环境的影响有限。目前研究对象电解铝厂对周围土壤造成了一定的污染，土壤中氟化物比环评阶段监测背景值升高较多，通过氟化物健康风险评估目前周围土壤中氟化物风险水平可接受，周围土地均可开发作为一类和二类用地，但后期随着电解铝项目的运行和氟化物的排放，周围土壤环境质量将会继续恶化，用作其他用地要经过土壤详细调查和风险评估确定。另外，随着土壤中氟化物累积，会造成农作物中氟化物含量增加，电解铝厂氟化物排放对周围农作物的污染影响应予以重视和密切关注。参考文献：许国栋，敖宏，佘元冠可持续发展背景下世界铝工业发展现状、趋势及我国的对策中国有色金属学报，（）：，（）：佘欣未，蒋显全，谭小东，等中国铝产业的发展现状及展望中国有色金属学报，（）：，（）：国家发展和改革委员会电解铝行业清洁生产评价指标体系北京：中国科技出版社，：，张西林，曾光明，蒋益民，等电解铝厂周边土壤和农作物氟污染评价环境科学与管理，（）：，（）：张西林，马超，熊如意，等对电解铝厂周边氟污染的环境影响评价中国环保产业，（）：，（）：，（）：，：，（）：覃东棉，韦吉福，雷勋杰，等电解铝企业周边土壤氟化物积累影响的研究广西科学院学报，（）：，（）：韩伟，叶渊，李彦希，等高氟地区电解铝厂场地氟污染特征及 其 风 险 评 估 环 境 工 程 技 术 学 报，（）：，（）：魏志刚，吴魁，潘永宝，等电解铝企业环评过程中氟平衡及处理措施分析绿色科技，（）：，（）：张冰，岳强基于 算法的我国原铝电解过程温室气体减排分析有色金属工程，（）：，（）：李建华，杨慧，董楠，等区域集聚生产模式下的电解铝协同配铝 调 度 优 化 模 型 有 色 金 属 工 程，（）：，（）：贺永东，张新明电解铝液中氢形成机理中南大学有 色 金 属 工 程第 卷学报（自然科学版），（）：，（），（）：铝厂含氟烟气治理 编写组铝厂含氟烟气治理北京：冶金工业出版社，：，：国家环境保护总局清洁生产标准电 解铝 业：刘宏博，郝雅琼，吴昊，等铝冶炼行业危险废物产生和利用处置现状与管理对策建议环境工程技术学报，（）：，（）：生态环境部环境影响评价技术导则 土壤环境（试行）：（）：刘绪超绿色低碳水电铝加工一体化鹤庆项目（二期）环境影响报告书昆明：昆明有色冶金设计研究院股份公司，：（）：，：徐思琪，王雪娇，陈平，等我国铝冶炼企业固体废物的指纹特 征 及 毒 性 环 境 科 学 研 究，（）：，（）：生态环境部建设用地土壤污染风险评估技术导则：（）：，