羧酸衍生物专业知识讲座省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx
《羧酸衍生物专业知识讲座省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《羧酸衍生物专业知识讲座省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx(137页珍藏版)》请在咨信网上搜索。
1、11.4 羧酸衍生物化学性质一、概述一、概述二、酰氯化学性质二、酰氯化学性质三、酸酐化学性质三、酸酐化学性质四、酯化学性质四、酯化学性质五、酰胺化学性质五、酰胺化学性质六、酰基衍生物水解历程六、酰基衍生物水解历程七、羧酸衍生物还原七、羧酸衍生物还原八、羧酸衍生物与格利雅试剂反应八、羧酸衍生物与格利雅试剂反应第1页一一.羧酸衍生物化学性质概述羧酸衍生物化学性质概述1.2.3.第2页p-共轭,共轭,-共轭共轭Y 有有-I,+,+C效应效应亲核取代活性为:亲核取代活性为:总而言之,羧酸衍生物反应活性次序为:总而言之,羧酸衍生物反应活性次序为:第3页13.2 羧酸衍生物物理性质 物态及水溶解性物态及水
2、溶解性物态及水溶解性物态及水溶解性:酰酰酰酰氯氯氯氯、酸酸酸酸酐酐酐酐:分分子子间间无无氢氢键键作作用用,挥挥发发性性强强,有有刺刺鼻鼻气气味味液液体体。沸点伴随相对分子质量沸点伴随相对分子质量而而。遇水水解。遇水水解。酯酯酯酯:酯酯不不溶溶于于水水。低低级级酯酯是是有有酯酯香香味味液液体体。高高级级脂脂肪肪酸酸高高级级脂脂肪醇酯为固体,俗称肪醇酯为固体,俗称“蜡蜡”。酰酰酰酰胺胺胺胺:分分子子间间氢氢键键作作用用强强,普普通通为为固固体体,但但DMFDMF或或DEFDEF为为液液体体,是是惯惯用用非非质质子子性性溶溶剂剂。低低级级酰酰胺胺可可溶溶于于水水,伴伴随随分分子子量量,水水溶解度溶解
3、度。腈:腈:腈:腈:偶极矩大,低级腈可溶于水液体,高级腈不溶于水。偶极矩大,低级腈可溶于水液体,高级腈不溶于水。沸点:沸点:沸点:沸点:酰卤、酸酐、酯、腈沸点低于羧酸;酰卤、酸酐、酯、腈沸点低于羧酸;伯酰胺沸点高于羧酸。伯酰胺沸点高于羧酸。第4页Y Y被取代机理是被取代机理是亲核加成亲核加成-消除消除RCRCL LOO+NuNu-RCRCL LOONuNu-RCRCNuNuOO+L L-反应净结果是反应净结果是L L基团被取代,故称基团被取代,故称亲核取代反应亲核取代反应。第一步第一步取决于羰基碳原子亲电性。取决于羰基碳原子亲电性。第二步第二步取决于离去基团离去能力。取决于离去基团离去能力。离
4、去基团碱性越强,越不易离去。离去次序为:离去基团碱性越强,越不易离去。离去次序为:第5页二二.酰氯化学性质酰氯化学性质1.H2O、ROH、NH3(NH2R、NHR2)、RCOOH 解解 含有活泼氢化合物都能与酰氯反应含有活泼氢化合物都能与酰氯反应,生,生成对应酰基(成对应酰基()化合物。化合物。第6页自由基引发剂,漂白剂,脱色剂。自由基引发剂,漂白剂,脱色剂。2.2.与过氧化物作用与过氧化物作用 第7页3.3.与有机金属化合物反应与有机金属化合物反应 RMgX活泼,能还原活泼,能还原 ,而,而R2CuLi,R2Cd不能还原不能还原 。R2Cd,R2CuLi,R-MgX。第8页三.酸酐化学性质
5、低碳酸酐很易水解,高碳酸酐、芳酐低碳酸酐很易水解,高碳酸酐、芳酐难水解,要难水解,要H+、OH-催化。催化。酸酐也能进行水解、氨解和醇解酸酐也能进行水解、氨解和醇解第9页R=-C4H9-n,-CH2-CH-CH2CH2CH2CH325C H是增塑剂是增塑剂第10页水杨酸水杨酸 乙酰水杨酸乙酰水杨酸 (阿斯匹林)(阿斯匹林)第11页四四.酯化学性质酯化学性质油脂油脂 肥皂肥皂1.水、醇、氨解水、醇、氨解皂化反应皂化反应第12页制备聚酯曾用这种酯交换方法精制对苯二甲酸制备聚酯曾用这种酯交换方法精制对苯二甲酸有机合成中用于保护有机合成中用于保护-OH:酯交换反应,制备高碳酯方法。酯交换反应,制备高碳
6、酯方法。第13页(非离子表面活性剂)(非离子表面活性剂)聚乙烯醇合成聚乙烯醇合成:聚乙烯醇聚乙烯醇第14页 凡有酯参加缩合反应统称酯缩合反应。凡有酯参加缩合反应统称酯缩合反应。两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成-羰羰基酯。基酯。2.酯缩合反应(克莱森缩合)有有-H-H酯在强碱(普通是用乙醇钠)作酯在强碱(普通是用乙醇钠)作用下与另一分子酯发生缩合反应,失去一分用下与另一分子酯发生缩合反应,失去一分子醇,生成子醇,生成-羰基酯反应叫做酯缩合反应,羰基酯反应叫做酯缩合反应,又称为又称为克莱森克莱森(ClaisenClaisen)缩合。)缩合。第15页酯酯-H不活泼
7、,缩合需用强碱不活泼,缩合需用强碱RONapKa 16 17 20 25 30第16页 反应机理:反应机理:第17页(1)(1)相同酯本身缩合相同酯本身缩合(2)(2)交叉酯缩合交叉酯缩合不一样酯交织缩合不一样酯交织缩合(3)(3)分子内酯缩合分子内酯缩合第18页酯酯-H活泼性活泼性CH2COC2H5OCH3CO+CH3COC2H5OHCH2COC2H5OC C2 2HH5 5ONaONaCHCOC2H5ORCH2CORRCH2COC2H5OC C2 2HH5 5ONaONaHCHCOC2H5O+R含有含有-H酯,生成酯,生成-羰基酸酯羰基酸酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯(1)(1)相同酯本身缩合
8、相同酯本身缩合-羰基酸酯羰基酸酯第19页(2)(2)交叉酯缩合(一个酯无交叉酯缩合(一个酯无-H-H才有制备意义):才有制备意义):丙醛酸乙酯丙醛酸乙酯第20页酯与醛、酮缩合,能制备酯与醛、酮缩合,能制备-二酮化合物二酮化合物第21页Dieckmann缩合缩合(3)(3)分子内分子内ClaisenClaisen酯缩合酯缩合 缩合产物经酸性水解生成缩合产物经酸性水解生成-羰基酸,羰基酸,-羰基酸羰基酸受热易脱羧,最终产物是环酮。受热易脱羧,最终产物是环酮。Dieckmann缩合主要用于制备五元和六元环状缩合主要用于制备五元和六元环状-酮酸酯。酮酸酯。第22页五五.酰胺化学性质酰胺化学性质生成酰胺
9、,保护氨基:生成酰胺,保护氨基:1.水解水解 酰胺稳定,难水解,要酰胺稳定,难水解,要H+或或OH-催化。催化。第23页RCL LORCNuNuO+HNuNu+HL L酰胺酰胺酯酯酸酐酸酐酰氯酰氯反应物反应物NHNH2 2OROROOCROOCRClClLL氨解氨解醇解醇解水解水解反应试剂反应试剂NHNH2 2OROROHOHNuNu酰胺酰胺酰胺酰胺酯酯酯酯羧酸羧酸羧酸羧酸产物产物产物产物NHNH3 3ROHROHRCOOHRCOOHHClHCl副产物副产物副产物副产物+回流回流回流回流+HH+/OH/OH-立刻立刻立刻立刻水解条件水解条件水解条件水解条件离去基团离去基团离去基团离去基团亲核试
10、剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂酰基上亲核取代酰基上亲核取代酰基上亲核取代酰基上亲核取代(加成加成加成加成-消去消去消去消去)反应小结:反应小结:反应小结:反应小结:第24页RCOHOH2OH2OH2ORCClOSOCl2RCOROHORRCNH2ONH3CRORCOOP2O5/H2ONH3NH3HORHOR第25页2 2.脱水反应脱水反应 由此常把腈看成羧酸衍生物。由此常把腈看成羧酸衍生物。酰胺在强脱水剂情况下,分子内脱水,生成腈。酰胺在强脱水剂情况下,分子内脱水,生成腈。C NH2OCH3CH2CH2CH3CH2CH2C N+P2O5H2O 羧酸羧酸NH3铵盐铵盐酰胺酰胺酰胺酰胺100o200o
11、C -H2OH2O 40o50oC -H2O腈腈H2O第26页3.Hofmann3.Hofmann降解反应降解反应 酰胺与酰胺与Cl2或或Br2在碱溶液中作用,则脱去羰基在碱溶液中作用,则脱去羰基生成生成伯胺伯胺,该反应通常称为,该反应通常称为Hofmann降解反应降解反应。该反应是降低一个碳原子反应,不但产该反应是降低一个碳原子反应,不但产率较高,而且产品较为纯净。率较高,而且产品较为纯净。霍夫曼降级反应是制备纯伯胺好方法。霍夫曼降级反应是制备纯伯胺好方法。第27页+Br2NaOH第28页HofmannHofmann降解反应反应历程:降解反应反应历程:由酰基氮烯重排为异氰酸酯由酰基氮烯重排为
12、异氰酸酯由酰基氮烯重排为异氰酸酯由酰基氮烯重排为异氰酸酯过程,称为过程,称为过程,称为过程,称为HofmannHofmannHofmannHofmann重排。重排。重排。重排。第29页4.4.与亚硝酸反应(放出与亚硝酸反应(放出NN2 2反应)反应)判别、定量分析判别、定量分析RCONH2第30页5.5.酰胺酸、碱性酰胺酸、碱性酰胺酰胺酸碱性酸碱性均很弱,均很弱,其盐都不稳定其盐都不稳定RNH2NH3RCNH2ORCNHHO N N原子上未共用电子对与羰基处于原子上未共用电子对与羰基处于p,p,-共轭体共轭体系,酰胺碱性很弱,靠近于中性。系,酰胺碱性很弱,靠近于中性。酰亚胺显弱酸性(比如,邻苯
13、二甲酰亚胺,能与酰亚胺显弱酸性(比如,邻苯二甲酰亚胺,能与强碱水溶液生成盐)。强碱水溶液生成盐)。酰胺有弱碱性酰胺有弱碱性,它不能使石蕊变色。,它不能使石蕊变色。第31页 酰亚胺化合物因为受两个羰基影响,酰亚胺化合物因为受两个羰基影响,N上上H原子酸性将显著增强。原子酸性将显著增强。酰亚胺化合物可与强碱作用,生成稳定盐。酰亚胺化合物可与强碱作用,生成稳定盐。总而言之:总而言之:但其酸性也很弱,其酸性大致与醇相当。但其酸性也很弱,其酸性大致与醇相当。第32页NBS是温和溴化试剂:是温和溴化试剂:第33页 酰基衍生物水解、氨解、醇解历程与酰基衍生物水解、氨解、醇解历程与酯酯水解历程水解历程相同,都
14、是经过加成相同,都是经过加成-消除历程来完消除历程来完成。成。六、酰基衍生物水解、氨解、醇解历程酯水解历程酯水解历程(1)(1)酯碱性水解酯碱性水解(2)(2)酯酸性水解酯酸性水解(3)(3)酯酸性水解和碱性水解异同点酯酸性水解和碱性水解异同点第34页13.4.2 酰基上亲核取代反应机理 该反应历程分两步完成:该反应历程分两步完成:反应是分步完成:先亲核加成,反应是分步完成:先亲核加成,反应是分步完成:先亲核加成,反应是分步完成:先亲核加成,后消除,最终生成取代产物。后消除,最终生成取代产物。后消除,最终生成取代产物。后消除,最终生成取代产物。第35页13.4.2 酰基化试剂相对活性 水水水水
15、解解解解、醇醇醇醇解解解解、氨氨氨氨解解解解试试试试验验验验事事事事实实实实证证证证实实实实,羧羧羧羧酸酸酸酸衍衍衍衍生生生生物物物物酰酰酰酰化化化化活活活活性大小次序为:酰氯酸酐酯酰胺。性大小次序为:酰氯酸酐酯酰胺。性大小次序为:酰氯酸酐酯酰胺。性大小次序为:酰氯酸酐酯酰胺。Why?Why?即酰氯羰基碳最正。即酰氯羰基碳最正。即酰氯羰基碳最正。即酰氯羰基碳最正。活性:酰氯酸酐酯酰胺活性:酰氯酸酐酯酰胺活性:酰氯酸酐酯酰胺活性:酰氯酸酐酯酰胺 羧酸衍生物化学性质羧酸衍生物化学性质 该反应是亲核加成该反应是亲核加成该反应是亲核加成该反应是亲核加成-消除机理。消除机理。消除机理。消除机理。第36页
16、L愈易离去,越有利于第二步反应(消除反应)酸性:HCl RCOOH ROH NH3 pKa:2.2 45 1619 34 离去能力:ClOCOROR NH2酰基化试剂相对活性酰基化试剂相对活性活性:酰氯酸酐酯酰胺活性:酰氯酸酐酯酰胺 第37页(1)酯碱性水解酯碱性水解(又称皂化反应)(又称皂化反应)同位素跟踪结果表明:同位素跟踪结果表明:碱性水解时,发生酰氧键断裂双分子历程。碱性水解时,发生酰氧键断裂双分子历程。第38页四面体中间四面体中间体是负离子体是负离子反应机理反应机理慢慢快快第39页碱性水解讨论碱性水解讨论1.碱性水解速率与碱性水解速率与-OH成正比。成正比。2.羰基活性越大,羰基活性
17、越大,-C空阻越小,酯基空阻空阻越小,酯基空阻越小,反应速率越快。越小,反应速率越快。CH3COOCMe3 Me3CCOOEt CH3COOEt ClCH2COOEtV相对相对 0.002 0.01 1 2963.形成四面体中间体能量越低,反应速度越快。形成四面体中间体能量越低,反应速度越快。(能分散负电荷取代基对反应是有利)(能分散负电荷取代基对反应是有利)4.酯碱性水解是不可逆。酯碱性水解是不可逆。5.碱用量要超出催化量碱用量要超出催化量。第40页(2)酯酸性水解酯酸性水解同位素跟踪表明:酸性水解也发生酰氧键断裂。同位素跟踪表明:酸性水解也发生酰氧键断裂。反应机理反应机理四面体中间四面体中
18、间体是正离子体是正离子第41页1.酸在反应中作用有二:酸在反应中作用有二:活化羧基活化羧基 使使OH、OR形成形成 盐而更易离去。盐而更易离去。2 在酯在酯(RCOOR)中,)中,R有吸电子基团虽有吸电子基团虽能活化羧羰基,但会使关键中间体正离子能活化羧羰基,但会使关键中间体正离子能量升高,能量升高,R为给电子基团亦有两种相反作为给电子基团亦有两种相反作用,故表现不出显著影响。用,故表现不出显著影响。酸性水解讨论酸性水解讨论3.酯酸性水解和酯化反应互为逆反应,平衡移酯酸性水解和酯化反应互为逆反应,平衡移动取决于反应条件。体系中有大量水存在,发动取决于反应条件。体系中有大量水存在,发生酯水解。若
19、有大量醇存在,并采取去水办法,生酯水解。若有大量醇存在,并采取去水办法,则有利于酯化反应。则有利于酯化反应。第42页4.在在RCOOR1中,中,R对速率影响是:对速率影响是:一级一级 二级二级 三级三级 R1对速率影响是:对速率影响是:三级三级 一级一级 二级二级CH3COOR1在盐酸中,于在盐酸中,于25OC时水解相对速时水解相对速率率v试验数据以下:试验数据以下:R1:CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3 v:1 0.97 0.53 1.15 (机理不一机理不一样样)第43页3o醇酯酸性水解历程醇酯酸性水解历程经过同位素跟踪能够证实上述反应机制经过同位素跟踪能够证实上述反应机
20、制反应式反应式关键关键中间中间体体第44页(3)酯酸性水解和碱性水解异同点酯酸性水解和碱性水解异同点不不 同同 点点1 催化剂用量不一样。碱大于催化剂用量不一样。碱大于1 mol,酸只需要,酸只需要催化量。催化量。2 碱催化反应是不可逆,酸催化反应是可逆。碱催化反应是不可逆,酸催化反应是可逆。3 吸电子取代剂对碱性催化有利。对酸性催化没吸电子取代剂对碱性催化有利。对酸性催化没有显著影响。有显著影响。4 碱性催化:碱性催化:1oROH 2oROH 3oROH 酸性催化:酸性催化:3oROH 1oROH 2oROH相同点相同点 1 都是经过加成消除机理进行,增大空阻,对反应都是经过加成消除机理进行
21、,增大空阻,对反应不利。不利。2 都发生酰氧键断裂都发生酰氧键断裂3oROH水解只能用新机理来解释。水解只能用新机理来解释。第45页酰氯水解机理:酰氯水解机理:第46页七、七、羧酸衍生物还原羧酸衍生物还原1.催化加氢催化加氢(可将酰卤还原为醛罗森门德反应)第47页2.2.用用LiAlHLiAlH4 4还原还原RCLOLiAlHLiAlH4 4或或或或 HH2 2/Ni/NiRCH2OH(比羧酸轻易比羧酸轻易)四种羧酸衍生物均可被四种羧酸衍生物均可被LiAlHLiAlH4 4还原,其还原产还原,其还原产物除酰胺还原得到对应胺外,酰卤、酸酐和酯还原物除酰胺还原得到对应胺外,酰卤、酸酐和酯还原均得到
22、对应伯醇。如:均得到对应伯醇。如:强还原剂氢化锂铝可将其还原为胺(伯强还原剂氢化锂铝可将其还原为胺(伯胺、仲胺、叔胺)。胺、仲胺、叔胺)。第48页第49页酯比羧酸易还原,可用各种方法还原,产物为两分子醇。酯比羧酸易还原,可用各种方法还原,产物为两分子醇。RCORONa+CNa+C2 2HH5 5OHOHRCH2OH+HOR用用Na/C2H5OH还原酯,可保留还原酯,可保留 :第50页八、羧酸衍生物与八、羧酸衍生物与GrignardGrignard试剂反应试剂反应四种羧酸衍生物均可与四种羧酸衍生物均可与GrignardGrignard试剂作用,生试剂作用,生成对应叔醇。然而,在合成中用途比较大是
23、酯和酰成对应叔醇。然而,在合成中用途比较大是酯和酰卤卤(尤其是酯尤其是酯)与与GrignardGrignard试剂作用。试剂作用。结构结构对称对称叔醇叔醇第51页RCClORCOROR R1 1MgXMgXHH2 2OORCR R1 1OR R1 1MgXMgXHH2 2OORCR R1 1R R1 1OH与与格利雅格利雅试剂反应得到仲醇试剂反应得到仲醇第52页低温下可得酮:低温下可得酮:酰氯与格氏试剂作用能够得到酮或叔醇。反应酰氯与格氏试剂作用能够得到酮或叔醇。反应可停留在酮一步,但产率不高。可停留在酮一步,但产率不高。第53页比较反应活性:比较反应活性:结论:反应结论:反应难以停留难以停留
24、在生成酮阶段。含有位阻酯在生成酮阶段。含有位阻酯能够停留在酮阶段。能够停留在酮阶段。第54页应用:应用:利用缩醛(酮)生成和水解来保护利用缩醛(酮)生成和水解来保护羰基羰基 例:例:酯与格氏试剂反应可生成三级醇,但酮更酯与格氏试剂反应可生成三级醇,但酮更活泼,故先得保护酮基。活泼,故先得保护酮基。第55页如:如:第56页醇解醇解醇解醇解生成酯生成酯生成酯生成酯 羧酸与醇酯化反应是可逆反应,若将羧酸转化成羧酸与醇酯化反应是可逆反应,若将羧酸转化成酰卤,然后再与醇反应,即使经过两步反应,但酯化效酰卤,然后再与醇反应,即使经过两步反应,但酯化效果却很好。尤其是空间位阻较大脂肪酸或反应性弱果却很好。尤
25、其是空间位阻较大脂肪酸或反应性弱芳香族酰卤与叔醇或酚酯化,效果很好。如:芳香族酰卤与叔醇或酚酯化,效果很好。如:碱作用碱作用:吸收产生吸收产生 HCl 和和 催化催化第57页 酯与醇作用,仍生成酯,故又称为酯交换反应。该酯与醇作用,仍生成酯,故又称为酯交换反应。该反应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如:反应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如:第58页例:例:第59页(1)酰氯胺)酰氯胺(氨氨)解解(2)酸酐胺)酸酐胺(氨氨)解解 酰氯和酸酐胺解是制备酰胺主要方法酰氯和酸酐胺解是制备酰胺主要方法3 3 3 3羧酸衍生物胺解反应羧酸衍生物胺解反应羧酸衍生物胺解反应羧酸衍生物胺解反应第60页(3)酯胺)
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 羧酸 衍生物 专业知识 讲座 公共课 一等奖 全国 获奖 课件
1、咨信平台为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,收益归上传人(含作者)所有;本站仅是提供信息存储空间和展示预览,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容不做任何修改或编辑。所展示的作品文档包括内容和图片全部来源于网络用户和作者上传投稿,我们不确定上传用户享有完全著作权,根据《信息网络传播权保护条例》,如果侵犯了您的版权、权益或隐私,请联系我们,核实后会尽快下架及时删除,并可随时和客服了解处理情况,尊重保护知识产权我们共同努力。
2、文档的总页数、文档格式和文档大小以系统显示为准(内容中显示的页数不一定正确),网站客服只以系统显示的页数、文件格式、文档大小作为仲裁依据,平台无法对文档的真实性、完整性、权威性、准确性、专业性及其观点立场做任何保证或承诺,下载前须认真查看,确认无误后再购买,务必慎重购买;若有违法违纪将进行移交司法处理,若涉侵权平台将进行基本处罚并下架。
3、本站所有内容均由用户上传,付费前请自行鉴别,如您付费,意味着您已接受本站规则且自行承担风险,本站不进行额外附加服务,虚拟产品一经售出概不退款(未进行购买下载可退充值款),文档一经付费(服务费)、不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
4、如你看到网页展示的文档有www.zixin.com.cn水印,是因预览和防盗链等技术需要对页面进行转换压缩成图而已,我们并不对上传的文档进行任何编辑或修改,文档下载后都不会有水印标识(原文档上传前个别存留的除外),下载后原文更清晰;试题试卷类文档,如果标题没有明确说明有答案则都视为没有答案,请知晓;PPT和DOC文档可被视为“模板”,允许上传人保留章节、目录结构的情况下删减部份的内容;PDF文档不管是原文档转换或图片扫描而得,本站不作要求视为允许,下载前自行私信或留言给上传者【a199****6536】。
5、本文档所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用;网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽--等)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。
6、文档遇到问题,请及时私信或留言给本站上传会员【a199****6536】,需本站解决可联系【 微信客服】、【 QQ客服】,若有其他问题请点击或扫码反馈【 服务填表】;文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“【 版权申诉】”(推荐),意见反馈和侵权处理邮箱:1219186828@qq.com;也可以拔打客服电话:4008-655-100;投诉/维权电话:4009-655-100。