2015届高三化学第一轮配套复习检测题25.doc

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第3讲　盐类水解
[考纲要求]　1.理解盐类水解的原理、过程、一般规律。2.了解影响盐类水解平衡的主要因素。3.了解盐类水解对水电离的影响。4.学会盐类水解离子方程式的书写。5.了解盐类水解的应用。
考点一　盐类水解及其规律

1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
盐电离―→―→
破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→c(H＋)≠c(OH－)―→溶液呈碱性、酸性或中性。
3．特点

4．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的
类型
实例
是否水解
水解的
离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否

中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、CO
碱性
pH>7
5.表示方法——水解离子方程式
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
如Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；
NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。如Na2CO3水解反应的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等，如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：
Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
深度思考
1．(1)酸式盐溶液一定呈酸性吗？
(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性吗？
答案　(1)不一定，如NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4溶液均呈酸性，但NaHCO3、NaHS溶液均呈碱性。(2)不一定，如NH4Cl、AlCl3溶液呈酸性，Na2CO3、CH3COONa溶液呈碱性，CH3COONH4溶液呈中性。
2．试判断下列溶液中的微粒种类。
(1)CH3COONa溶液
(2)K2S溶液
答案　(1)Na＋、CH3COO－、CH3COOH、H＋、OH－、H2O
(2)K＋、S2－、HS－、H2S、H＋、OH－、H2O
3．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？
答案　三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊试液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。
4．(1)现有0.1 mol·L－1的纯碱溶液，用pH试纸测定溶液的pH，其正确的操作是__________。
你认为该溶液pH的范围一定介于________之间。
(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方案：____________________________。
答案　(1)把一小块pH试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上，用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比较来确定溶液的pH　7～13
(2)向纯碱溶液中滴入酚酞试液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的。
5．同浓度的Na2CO3和CH3COONa溶液相比，谁的pH较大？为什么？同浓度的Na2CO3和NaHCO3相比呢？
答案　Na2CO3溶液的pH大。因为CH3COOH的酸性强于H2CO3，则CO结合H＋的能力强于CH3COO－，即CO水解程度较大，产生的c(OH－)较大，pH较大。由于盐的二级水解大于一级水解，故Na2CO3溶液的pH比NaHCO3大。
6．常温下，pH＝11的CH3COONa溶液中，水电离出来的c(OH－)＝__________，在pH＝3的CH3COOH溶液中，水电离出来的c(H＋)＝____________。
答案　10－3 mol·L－1　10－11 mol·L－1

题组一　对盐类水解实质及规律的考查
1．有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A＋和B＋及一价阴离子X－和Y－组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH＝7，AY溶液的pH>7，BX溶液的pH<7，由此判断不水解的盐是 (　　)
A．BX B．AX C．AY D．BY
答案　B
解析　AY溶液的pH>7，说明AY为强碱弱酸盐，BX溶液的pH<7，说明BX为强酸弱碱盐，则AX为强酸强碱盐，不能发生水解，B对。
2．有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol·L－1，下列说法正确的是 (　　)
A．三种溶液pH的大小顺序是③>②>①
B．若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
C．若分别加入25 mL 0.1 mol·L－1盐酸后，pH最大的是①
D．若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③>①>②
答案　C
解析　酸根离子越弱越易水解，因此三种溶液pH的大小顺序应是③>①>②；若将三种溶液稀释相同倍数，由于Na2CO3溶液和CH3COONa溶液中存在水解平衡，随着水的加入弱酸根离子会水解产生少量的OH－，因此pH变化最大的应是③；选项D正确的顺序应为②>①>③。

　盐类水解的规律及拓展应用
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN>CH3COONa。
(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：
HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
(4)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
(5)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
题组二　对水解离子方程式的考查
3．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是 (　　)
①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－
②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH
④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2OCO＋H3O＋
⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋
⑥HS－的水解：HS－＋H2OS2－＋H3O＋
⑦将饱和FeCl3溶液滴入沸腾的水中：FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HCl
A．①②③④ B．①②③
C．②③⑤⑥⑦ D．全部
答案　D
解析　①④⑥是电离方程式且①应用“===”；②是水解反应方程式，但应用“”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑤应为NH＋D2ONH3·HDO＋D＋；⑦应用“===”。
4．对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________________________________________________________；
若pH<7，其原因是
________________________________________________________________________。
(注：以上问题用离子方程式说明)
答案　Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
解析　pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。考点二　多角度攻克影响盐类水解的因素

1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。
2．外因
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小

例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋(填写空格中内容)
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
深度思考
1．水解平衡右移，盐的离子的水解程度是否一定增大？
答案　不一定。加水稀释时，水解平衡右移，水解程度一定增大，但增大水解离子的浓度，平衡也右移，但水解程度减小。
2．稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强吗？
答案　盐溶液的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度小是主要因素，故溶液酸性(或碱性)越弱。
3．有人认为，向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？
答案　不对，原因是：体系中c(CH3COOH)增大，抑制了水解，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。

题组一　水解平衡的定向移动及结果判断
1．下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。

(1)含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为________________________________________________________________________
(用离子方程式和必要文字解释)。
(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________(填字母序号)。
A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量
D．NH4NO3溶于水时吸收热量
(3)向0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为__________、____________、____________。(填“左”、“右”或“不移动”)
答案　(1)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使溶液显碱性　(2)BD　(3)左　左　右
解析　(1)CH3COONa中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞试液遇碱显红色。
(2)生石灰与水剧烈反应放出大量热，根据烧瓶①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧瓶③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。
(3)碱抑制CH3COO－的水解；CO水解显碱性，与CH3COO－的水解相互抑制；Fe2＋水解显酸性，与CH3COO－的水解相互促进。
题组二　Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系的应用
2．已知：CH3COOHCH3COO－＋H＋达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka＝；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh＝(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。
(1)对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是______________________，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度____________。
(2)由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则c mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝__________(不为0)。
(3)现用某未知浓度(设为c′)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有(用简要的文字说明)：
①实验时的温度；
②________________________________________________________________________；
③用____________(填一种实验方法)测定溶液浓度c′。
答案　(1)Ka·Kh＝Kw　越大　(2) mol·L－1　(3)②溶液的pH　③酸碱中和滴定
解析　第(2)题中强调c(H＋)不为0是为了防止有的学生从“计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度”得到“CH3COOH不电离”的错误结论。由于CH3COOH电离出的CH3COO－与H＋浓度近似相等，平衡时c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH溶液的浓度c，则Ka＝c2(H＋)/c，c(H＋)＝ mol·L－1。
(3)要测定Ka，则必须要分别用pH换算c(H＋)和用酸碱中和滴定的方法测定c′。

从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素
(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
(2)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
考点三　盐类水解的应用

应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱
NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
深度思考
1．怎样判断酸式盐溶液的酸碱性，试举例说明。
答案　酸式盐的水溶液显什么性质，要看该盐的组成粒子的性质。
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。
如NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势，既存在电离平衡又存在水解平衡：
HA－H＋＋A2－(电离，显酸性)
HA－＋H2OH2A＋OH－(水解，显碱性)
如果电离程度大于水解程度，则显酸性，如H2PO、HSO等；如果水解程度大于电离程度，则显碱性，如HCO、HS－、HPO等。
2．配制FeSO4溶液要加入铁粉，配制SnCl2溶液要加入盐酸，二者原理是否相同？
答案　不相同，加入Fe粉是为了防止Fe2＋被氧化：加入盐酸是为了防止Sn2＋的水解。
3．怎样除去MgCl2溶液中Fe3＋，其原理是什么？
答案　MgCl2溶液中混有少量的Fe3＋杂质时，可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3而除去Fe3＋，其原理是Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，加入这些物质，导致Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。
反思归纳
水解除杂警示
利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3＋水解程度比Mg2＋水解程度大，可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，调节溶液的pH，使Fe3＋的水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去；注意不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性碱，因加这些物质使溶液pH升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg2＋也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH、Na＋等杂质。

题组一　盐溶液蒸干所得产物的判断
1．(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是
________________________________________________________________________，
原因是_________________________________________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________________。
(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________________。
(4)碳酸氢钠溶液蒸干燃烧得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是________________________________________________________________________。
答案　(1)K2CO3　尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水
(3)Fe2O3　Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3
(4)Na2CO3　2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O
(5)Na2SO4　2Na2SO3＋O2===2Na2SO4
解析　本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。

盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化
例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
题组二　与水解有关的离子共存问题
2．无色透明溶液中能大量共存的离子组是 (　　)
A．Na＋、Al3＋、HCO、NO
B．AlO、Cl－、Mg2＋、K＋
C．NH、Na＋、CH3COO－、NO
D．Na＋、NO、ClO－、I－
答案　C
解析　A项，Al3＋因与HCO发生双水解反应不能大量共存；B项，AlO与Mg2＋反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH与CH3COO－虽能发生双水解反应，但能大量共存；D项，ClO－与I－能发生氧化还原反应不能大量共存。
3．下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是 (　　)
A．pH＝1的溶液中：NH、Na＋、Fe3＋、SO
B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO
C．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO
D．Na2S溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－
答案　A
解析　A项，酸性条件下，H＋抑制NH、Fe3＋的水解，能大量共存；B项，AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，不能大量共存；C项，Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D项，Cu2＋＋S2－===CuS↓，不能大量共存。

　熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。
特别提醒　NH与CH3COO－、HCO虽能发生双水解反应，但能大量共存。
题组三　利用水解平衡移动解释实际问题
4．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：

请回答下列问题：
(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。
A．K2Cr2O7 B．NaClO
C．H2O2 D．KMnO4
(2)物质Y是________。
(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？______，原因是
________________________________________________________________________。
(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是
________________________________________________________________________。
(5)加氧化剂的目的是
________________________________________________________________________。
(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？________，应如何操作？
________________________________________________________________________。
答案　(1)C
(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
(3)不能　因加碱的同时也会使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀
(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O等]
(5)将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分离
(6)不能　应在HCl气流中加热蒸发
解析　(1)能把Fe2＋氧化为Fe3＋，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3＋时，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H＋作用，从而使水解平衡右移，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3＋沉淀，同时也必将使Cu2＋沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。
利用平衡移动原理解释问题的思维模板
1．解答此类题的思维过程
(1)找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
(2)找出影响平衡的条件
(3)判断平衡移动的方向
(4)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
2．答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
3．应用举例
(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？
为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。
提示　(1)在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。
(2)在NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。
探究高考　明确考向
1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)(2013·高考试题组合)
①向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 (　　)
(2013·重庆理综，2C)
②饱和小苏打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO) (　　)
(2013·广东理综，12B)
③Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO的水解程度减小，溶液的pH减小(　　)
(2013·江苏，11D)
④室温下，对于0.1 mol·L－1氨水，用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 (　　)
(2013·福建理综，8C)
⑤已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2OH2SO3＋OH－①
HSOH＋＋SO②
向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中
a．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大 (　　)
(2013·安徽理综，13A)
b．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 (　　)
(2013·安徽理综，13C)
(2)(2012·高考试题组合)
①盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵 (　　)
(2012·重庆理综，10A)
②沸水中滴加适量饱和FeCl3溶液，形成带电的胶体，导电能力增强 (　　)
(2012·重庆理综，10D)
③含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCO) (　　)
(2012·天津理综，5C)
④在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－) (　　)
(2012·天津理综，5D)
(3)(2011·高考试题组合)
①在稳定人体血液的pH中起作用的是HCO (　　)
(2011·上海，1B)
②向明矾溶液中加入酚酞，加热后，颜色变深 (　　)
(2011·重庆理综，8A)
③向CH3COONa溶液中加入酚酞，加热后，颜色变深 (　　)
(2011·重庆理综，8B)
④向小苏打溶液中加入酚酞，加少量NaCl后，颜色变深 (　　)
(2011·重庆理综，8D)
⑤对于0.1 mol·L－1的Na2SO3溶液
a．升高温度，溶液pH降低 (　　)
(2011·广东理综，11A)
b．加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大 (　　)
(2011·广东理综，11D)
答案　(1)①×　②×　③×　④√　⑤a.×　b．√
(2)①×　②×　③×　④√
(3)①√　②×　③√　④×　⑤a.×　b．√
2．[2012·福建理综，23(3)]能证明Na2SO3溶液中存在SO＋H2OHSO＋OH－水解平衡事实的是____________(填序号)。
A．滴入酚酞溶液变红，再加入H2SO4溶液后红色褪去
B．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色褪去
C．滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
答案　C
解析　Na2SO3溶液滴入酚酞溶液变红，说明SO发生了水解反应，溶液显碱性。加入H2SO4溶液，SO与H＋生成HSO，HSO与H＋反应放出SO2气体，同时H＋中和SO水解产生的OH－，即使溶液中不存在水解平衡，溶液红色也会褪去，故A错；氯水具有酸性和强氧化性，加入氯水后，Cl2和HClO氧化SO、HSO生成SO，H＋中和SO水解产生的OH－，HClO氧化漂白指示剂酚酞，并不能体现SO水解反应的可逆性，故B错；加入BaCl2溶液，Ba2＋与SO结合生成BaSO3沉淀，c(SO)减小，溶液的红色褪去，说明溶液中c(OH－)减小，水解平衡逆向移动，证明存在SO的水解平衡，故C正确。
3．(2011·上海，19改编)常温下用pH为3的某酸溶液分别与pH都为11的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到a、b两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是 (　　)
①b不可能显碱性　②a可能显酸性或碱性　③a不可能显酸性　④b可能显碱性或酸性
A．①② B．①③ C．②④ D．③④
答案　A
4．[2013·山东理综，29(4)]25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝______mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
答案　1×10－12　增大
解析　Ka＝
Kh＝＝
＝＝＝1×10－12mol·L－1。
HSO＋H2OH2SO3＋OH－，当加少量I2时，发生I2＋HSO＋H2O===2I－＋3H＋＋SO，导致水解平衡左移，c(H2SO3)稍减小，c(OH－)减小，所以＝增大。
5．[2011·山东理综，29(3)]Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为________，向该溶液中加入少量固体CuSO4，溶液pH____(填“增大”、“减小”或“不变”)。Na2S溶液长期放置有硫析出，原因为________(用离子方程式表示)。
答案　c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)
减小　2S2－＋O2＋2H2O===2S↓＋4OH－
解析　Na2S溶液中离子浓度的大小根据盐类水解原理不难作答；Na2S与CuSO4溶液反应：Na2S＋CuSO4===CuS↓＋Na2SO4，溶液的pH减小；Na2S溶液长期放置会被空气中的氧气氧化为硫：2S2－＋O2＋2H2O===2S↓＋4OH－。
6．[2011·福建理综，23Ⅱ(5)]稀土元素是宝贵的战略资源，我国的蕴藏量居世界首位。
铈(Ce)是地壳中含量最高的稀土元素。在加热条件下
CeCl3易发生水解，无水CeCl3可用加热CeCl3·6H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备。其中，NH4Cl的作用是
________________________________________________________________________。
答案　分解出氯化氢气体，抑制CeCl3水解(或其他合理答案)
解析　由于加热时氯化铵分解出氯化氢气体，可以抑制CeCl3的水解。
7．[2012·山东理综，29(4)]NO2可用氨水吸收生成NH4NO3,25 ℃时，将a mol NH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是
________________________________________________________________________
(用离子方程式表示)。向该溶液滴加b L氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中水的电离平衡将________(填“正向”、“不”或“逆向”)移动，所滴加氨水的浓度为________mol·L－1。(NH3·H2O的电离平衡常数取Kb＝2×10－5 mol·L－1)
答案　NH＋H2ONH3·H2O＋H＋　逆向　
解析　NH水解使NH4NO3溶液显酸性：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋；滴加氨水时水的电离平衡将逆向移动，溶液呈中性，由电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(NO)＋c(OH－)，则n(NH)＋n(H＋)＝n(NO)＋n(OH－)，因为平衡后溶液呈中性，n(H＋)＝n(OH－)，则n(NH)＝n(NO)＝a mol，设加入的氨水的浓度为c mol·L－1，反应后溶液体积为V L。
由Kb＝
＝＝2×10－5 mol·L－1，得 c＝。
练出高分
1．下列水解方程式正确的是 (　　)
A．CO＋H2O2OH－＋CO2↑
B．NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
C．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3↓＋3H＋
D．F－＋H2O===HF＋OH－
答案　B
解析　水解是非常微弱的，水解方程式应该用“”，且不能