MTBE操作规程.doc
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4、公司华北石化分公司 发布Q/SY HS 1008-2004目 次前言3管理和使用方法4第一章 工艺技术规程51.1 装置概况1.2 工艺指标第二章 操作指南102.1 反应系统操作指南 2.2 回收系统操作指南第三章 开工规程23 3.1 开工统筹图3.2 开工纲要3.3 开工操作3.4 说明第四章 停工规程384.1 停工统筹图4.2 停工纲要4.3 停工操作4.4 说明第五章 专用设备操作规程425.1 关键机泵5.2 甲醇卸车第六章 基础操作规程456.1 机泵的开、停与切换操作6.2 冷换设备的投用与切除6.3 关键部位取样操作程序及注意事项第七章 事故处理预案497.1 事故处理原则
5、7.2 紧急停工方法7.3 事故处理预案7.4 事故处理预案演练规定第八章 操作规定668.1 定期操作规定8.2 操作规定第九章 仪表控制系统操作法 699.1 DCS系统概述9.2 主要工艺操作仪表逻辑控制说明及工艺控制流程图(PID)9.3 装置自保的逻辑控制说明第十章 安全生产及环境保护7110.1 安全知识10.2 安全规定10.3 装置防冻防凝措施10.4 本装置历史上发生的主要事故、处理方法及经验教训10.5 本装置易燃易爆的安全性质:爆炸范围、闪点、自燃等10.6 本装置主要有害介质(易燃、易爆、有毒)的有关参数10.7 本装置污染物主要排放部位和排放的主要污染物第十一章 附录
6、7811.1 设备明细表11.2 主要设备结构图11.3 装置平面布置图11.4 安全阀定压值11.5 控制参数报警值11.6 可燃气体和和硫化氢报警仪布置图11.7 装置消防设施布置图11.8 常用基础数据前 言本标准是根据中国石化洛阳设计院设计及生产实际情况提出,并经操作运行检验可行。本标准作为指导、组织装置生产依据。本标准对生产工艺参数指标、设备仪器、质量标准方面均做了具体的要求,并由生产技术、机动、安全、技术监督等部门修订,公司技术总经理审核。本标准由中国石油华北石化公司生产技术处提出。本标准由中国石油华北石化公司质量安全环保处归口。本标准起草单位:中国石油华北石化公司二联合车间。本标
7、准主要起草人: 胡建斌 赵著禄本标准于2005年1月1日起实施。 装 置 负 责 人 生 产 技 术 处 机 动 处 质量安全环保处 主 管 领 导管理和使用方法1.操作规程的遵守1.1操作规程规定了管理人员和操作人员必须严格按照指定的操作路线执行指定的操作。1.2如在操作过程中出现事故,装置负责人可以指挥当前的操作返回上一个稳定的操作状态。1.3严禁对已经执行的操作重新标记,如果需要重新操作可以使用另外一份操作规程,原规程存档备查。1.4在一些特殊条件下,装置负责人可以根据具体情况调整操作,在操作完成后必须备案并说明原因。2.在操作规程上做标记2.1标记通常由内操作员在控制室进行;2.2标记
8、在每项具体操作以及确认状态的前面的操作性质代号内;2.3为了避免外操作员频繁往来于现场和控制室之间,方便外操作员准确执行操作,可以为外操作员提供一份编好页码、注明日期的操作规程复印件。但有两个要求:l 外操作员必须执行内操作员指定的操作,不得擅自执行其他操作;l 操作结束后,操作规程复印件由装置负责人收回。2.4在操作规程中一些涉及安全和特殊操作,根据情况需要班长或者外操作员进行标记或者复查;2.5由于一些生产的操作连续性要求,会造成在操作过程中操作员来不及去做标记,可以在连续操作结束后再做标记,但这种情况必须在操作规程中说明,可以采用组操作的形式出现。3.更新和更正3.1操作规程在实施前的必
9、须进行检验和更正,以确保在正式实施中满足要求。3.2在设备、装置改造后,要及时组织有关人员对操作规程进行更新,使得操作规程严格符合装置和生产的需要。4.使用方法4.1操作性质代号说明动作的性质,分别用“( ) - ”、“ - ” 和“ - ”表示确认、操作和安全,即:状态确认用( ) - 表示;操作过程用 - 表示;安全事项用 - 表示。4.2操作者代号表明操作者的岗位名称。班长用M表示,内操用I表示,外操用P表示。操作者代号填入上述操作性质代号中,两者组合使用。例如:-试压完毕后,容器泄压要缓慢(I)-确认C4中金属离子含量小于2ppmM-联系调度引C4进装置72MTBE装置操作规程第一章
10、工艺技术规程1.1 装置概况1.1.1 装置简介中国石油华北石化分公司二联合车间甲基叔丁基醚(MTBE)装置于2003年11月破土动工,2004年5月基本建成。该装置可行性研究报告编制及装置设计由中国石化洛阳设计院承担,施工单位主要由华北石油管理局油田建设公司承担。 该装置采用国产技术设备,利用气分装置生产的混合碳四馏分和外购甲醇为原料,以QRE-01、D-006大孔径强酸性阳离子交换树脂为催化剂,反应生成MTBE。MTBE为高辛烷值油品,以生产高标号汽油。MTBE装置工艺技术选用“化工型”固定床反应段、混相床加催化蒸馏、脱盐水萃取工艺。装置公称设计能力为7万吨/年MTBE产品。装置设计时采用
11、如下原则:采用可行性研究报告推荐的普通型混相膨胀床催化蒸馏组合工艺。MTBE产品及未反应C4分别送至系统油品罐区储存。1.1.2 工艺原理本装置以一联合气体分离装置生产的混合碳四馏分和外购甲醇为原料,在树脂催化剂的作用下发生醚化反应生成甲基叔丁基醚(MTBE)。该装置工程规模为7万吨/年(MTBE产品计),装置的实际生产能力取决于原料碳四中异丁烯的含量。在所提供的原料碳四中异丁烯的含量为20%(wt)的基准设计条件下,装置年产甲基叔丁基醚(MTBE)7万吨。1、设计原则(1) 本装置设计以混合碳四原料中异丁烯含量18-20%(wt)为设计基准点。(2) 本装置以QRE-01、D-006大孔径强
12、酸性阳离子交换树脂为催化剂,本装置不考虑催化剂的活化和再生。(3) 本装置所得未反应碳四馏分,作为民用液化气使用。2、生产方法及原理(1) 反应方法及原理碳四馏分中的异丁烯和工业甲醇,以大孔径强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在温度4070、压力0.70.9Mpa操作条件下,于混相合成甲基叔丁基醚(MTBE),反应方程式如下:(CH3)2-C=CH2 + CH3OH (CH3)3 -C-O-CH3 + Q该反应为可逆放热反应,在25时,两液相反应热为-37KJ/mol。按热力学定律,温度升高有利于加快反应速率,但不利于生成MTBE, 反应温度越低,选择性越好,但反应速度减慢。为保证较高转化率,但又
13、不使反应温度过高,一般反应温度控制在4070,另外在反应条件下,尚存在下列副反应:(CH3)2-C=CH2 + H2O (CH3)3-C-OH2 CH3OH CH3-O-CH3 + H2O2(CH3)2-C=CH2 (CH3)3-C-CH2-CH2CH=CH2原料中所含水分和异丁烯反应,生成叔丁醇(TBA);甲醇缩合生成二甲醚(DME);异丁烯自聚生成低聚物(DIB)。反应条件选择适当及限制原料的含水量,副反应可得以控制。叔丁醇及异丁烯低聚物也具有较高的辛烷值,可随同MTBE调入汽油。合成甲基叔丁基醚的主反应选择性较高(9899%),异丁烯转化率大于90%,副反应生成物有限。碳四馏分中异丁烯之
14、外的其他组分在反应条件下为惰性物质。原料中的碱性物质和金属阳离子是反应催化剂的毒物,限制这些毒物含量不超过2ppm,随着操作过程的延续,上述毒物将与树脂催化剂进行离子交换,会使部分催化剂丧失活性。(2) 产品分离反应产物中含有甲基叔丁基醚、副反应生成物、未反应碳四中约1%(wt)左右的残余甲醇及未转化的异丁烯,甲醇和碳四馏分在一定压力下可形成共沸物。基于以上原因,采用催化蒸馏技术,可实现剩余异丁烯的大部分转化和MTBE产品中基本不含有甲醇,MTBE纯度高于98%,而塔顶馏出物中的MTBE含量不大于50ppm。3、生产方案及流程特点该装置工艺方案采用普通型混相膨胀床催化蒸馏组合工艺合成MTBE技
15、术。装置由反应、产品分离部分和甲醇回收部分二部分组成,其特点如下:(1) 采用混相膨胀床技术,在泡点下操作,通过反应压力来调节物料的汽化率,从而达到对反 应温度及反应转化率的控制。由于充分利用了反应热,降低重沸器热量,从而达到了节能的目的。此外,反应物料自下部进入反应器,在一定的线速下,催化剂颗粒呈膨胀状态,且催化剂颗粒有轻微扰动,这大大加快了床层内的质量传递和热量传递,从而避免局部过热所造成的催化剂寿命缩短、催化剂结块等不良现象,同时也减少了二甲醚(DME)副反应的发生。(2) 转化率高。在反应蒸馏段,采用了边分离边反应的多段分离和反应技术,不断打破合成MTBE的反应平衡,使化学反应不断向生
16、成MTBE的方向进行,异丁烯的总转化率可达98%以上。(3) 在反应后期,为避免因催化剂活性降低所造成的异丁烯转化率的下降,可提压操作,使反应温度提高,加快反应速度。(4) 催化剂采用齐鲁石化研究院生产的QRE01氢型大孔强酸阳离子交换树脂,此催化剂交换当量高,低温活性好,耐高温,强度大。(5) 萃取塔采用清华大学新型专利GS3型梅花挠性扁环填料,其特别适合于液液萃取系统,具有传质性能优异,通量大,阻力降小和成本较低等显著优点。4、生产制度每年连续生产8000小时。1.1.3 工艺流程说明、生产流程简述(1) 原料配制、混相反应部分 从气体分馏装置来的C4馏分进入该装置原料罐 V401。用原料
17、泵P401A/B升压送至C4-甲醇混合器MI401。从装置外来的原料甲醇进入甲醇原料罐V402,经甲醇原料泵P402A/B一路按甲醇/异丁烯1.15(摩尔比)配比后送至反应进料混合器MI401,经充分混合后进入离子过滤器SR401/SR402,过滤原料中所携带的金属离子,再经反应进料预热器E401进入反应器R401,另一路送至甲醇净化器V411,经充分净化后最后进入催化蒸馏塔T401。醚化反应器R401中装有17吨(干基)离子交换树脂,该树脂既可用作净化剂,又可用作反应催化剂。在所选择的反应进料温度(3070)下,反应进料自下而上流经R401树脂催化剂床层发生醚化反应,在此异丁烯转化率达到90
18、左右。该反应为可逆放热反应,选择性很高,反应物料在混相反应器内部分气化吸收反应热以控制反应温度在适当的范围,在反应条件下尚有少量的副反应:异丁烯和水反应生成叔丁醇(TBA),异丁烯自聚生成二聚物(DIB),甲醇缩合生成二甲醚(DME),正丁烯与甲醇生成甲基仲丁基醚(MSBE)。反应条件选择适当可使副反应控制在有限范围内。反应产品从膨胀床顶部出来,气液混相进入催化蒸馏塔T401反应段下部,甲醇与未反应C4以共沸物形式从T401顶馏出,馏出物经催化蒸馏塔顶冷凝器E402冷凝后进入催化蒸馏塔回流罐(V403)。用催化蒸馏塔回流泵(P403A/B)从V403抽出的冷凝共沸物,一部分作为T401的回流返
19、回T401顶,另一部分作为萃取塔T402的进料。T401底部MTBE产品经MTBE冷却器E404冷却后,自压到装置外MTBE产品罐贮存。T401底部设有催化蒸馏塔重沸器E403,由0.8Mpa蒸汽供热。(2) 催化蒸馏塔及产品分离部分醚化反应器R401产物进入催化蒸馏塔进料-MTBE产品换热器E410与MTBE产品换热后,进入催化蒸馏塔T401。催化蒸馏塔分为三个部分。塔下部为提馏段,采用规整填料;塔中部为反应段,反应段装有12吨干基催化剂,分十段床层;塔上部为精馏段,采用规整填料。从甲醇净化器V411来的补充甲醇也进入催化蒸馏塔T401的反应段下部。在反应段物料里的剩余异丁烯与甲醇继续反应生
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