高二化学下册同步讲练检测1.doc
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4、学家怎样研究有机物互动立体思维导图细品书中知识 关键词:有机物组成 有机物结构 有机反应机理一、 有机物组成的研究1.李比希燃烧法有机化合物都含有碳元素,绝大多数含有氢元素。测定有机化合物中碳、氢元素质量分数的方法最早由李比希于1831年提出,其基本原理是利用氧化铜在高温下氧化有机物,生成二氧化碳和水,然后分别采用高氯酸镁和烧碱石棉剂吸收水和二氧化碳。根据吸收前后的质量变化获得反应生成的二氧化碳和水的质量,从而确定有机化合物中碳和氢的质量分数。2.元素分析仪法无素分析仪是一种高科技电子产品,它的作用是用来进行定性和定量分析,其工作原理是在不断通入氧气的条件下,使样品充分燃烧,然后利用该仪器对燃
5、烧产物进行自动分析。该方法样品用量少,分析样品为易挥发物或难溶物,可同时对碳、氢、氧、氮、硫、氯、溴等多种元素进行分析。3.钠熔法作用:定性确定有机物中是否存在氮、硫和卤素。原理:将有物机样品与钠混合熔融,氮元素变成NaCN,硫元素变成Na2S,氯元素变成NaCl,溴元素变成NaBr,再用无机定性分析法测定,即可确定有机物中是否存在氮、硫、氯、溴等元素。4、铜丝燃烧法作用:定性确定有机物中是否含有卤素。原理:将一根纯铜丝加热至红热,蘸取有机样品,放在火焰上灼烧。如果火焰为绿色,证明有机物中存在卤素。5、质谱法(MS)作用:测定有机物分子的相对分子质量。原理:用高能电子流轰击样品,使分子失去电子
6、变成带正电荷的碎片,在磁场的作用下,由于碎片的相对质量不同,它们到达检测器的先后也不同,其结果被记录为质数谱图。例1 红热的铜丝醮取有机物在火焰上灼烧,火焰呈绿色,则有机物中一定含有A.氧元素 B.氮元素 C.硫元素 D.卤素解析:用铜丝醮取待测试样,灼烧时火焰呈绿色,说明存在卤素。答案:D。例1 科学家们经以实验验证,发现氨基酸是生命起源的物质。实验室用燃烧法测试某种氨基酸(CxHyOzNm)的分子组成。取ng该种氨基酸放在纯氧中充分燃烧,生成CO2、H2O和N2。现按如下图所示装置进行实验(A、B、C、D、E、F为仪器编号,夹持仪器已略去)。请回答下列有关问题: 实验开始时,首先要通入一段
7、时间的氧气,其理由是: _。以上装置中需要加热的仪器有 _(填字母,下同),操作时应先点燃_处的酒精灯。A装置中发生反应的化学方程式是:_。 装置D的作用是:_。读取N2体积时,应注意: _ _;_。实验中测得N2的体积VmL(已折算为标准状况),为确定此氨基酸的分子式,还需要的有关数据有_ (用字母填空)。 A 生成二氧化碳气体的质量 B 氨基酸的相对分子质量C 通入氧气的体积 D 生成水的质量解析:本实验的目的是测定氨基酸的分子式,所以要测定生成二氧化碳、水的质量和氮气的体积。如果先测定二氧化碳气体的质量,碱石灰就会同时吸收水,故应当利用浓硫酸来吸收水,测定出水的质量;E、F联合是量气装置
8、,目的是测量氮气的体积,如果不除掉氧气,就构成对测量氮气的干扰,故测量氮气体积之前应先除掉剩余的氧气。答案:避免残留在装置中的空气(主要是氮气)对实验结果产生影响;A、D;D;4CxHyOzNm + (4x+y-2z)O2 4xCO2 + 2yH2O + 2mN2 ;除去未反应的O2;量筒内液面与集气瓶内液面相平;读数时,视线平视凹液面最低点。A、B、D。点评:E、F中若液面不持平,则会因液压而使测出的气体体积不准确,产生误差。二、有机物结构的研究1.基团理论基团的概念是由德国化学家李比希提出来的。基团理论的提出使人们在研究有机化合物时首先研究其所具有的基团,有机物中的“基团”包含两类,一类是
9、烃基,另一类是官能团。烃分子失去一个或几个氢原子所剩余的部分叫烃基,一般用R表示,如CH3(甲基)、CH2CH3(乙基)等。官能团决定着有机化合物的主要化学性质,是有机化学重要的分类依据。因此,基团理论对有机化学的发展起到了巨大的推动作用。例3 下列的原子或原子团不属于官能团的是A.OH- B.Br C.NO2 D.解析:OH-是氢氧根离子而不是羟基(-OH),羟基是醇或酚的官能团,而氢氧根不是官能团;溴原子(Br)是溴代烃的官能团;硝酸(NO2)是硝基化合物的官能团,碳碳双键()是烯烃的官能团。答案:A。点拨:在学习过程中,学生很容易把“原子团”、“根”、“基”、“官能团”这几个名词混淆。实
10、际上,基不一定是官能团,如烷烃基、苯基不属于官能团。扫雷专区误解:属于官能团是“基”,“基”也一定是官能团。探析: “原子团”是指由多个(两个或两个以上)原子结合而成的、的原子在许多反应中作为一个整体参加反应的原子集团,在化学反应过程中,通常不能离解成单个的简单原子。例如:硫酸钠与氯化钡的反应,硫酸根离子这一“原子团”作为一个整体参加了反应(SO42- + Ba2+ = BaSO4),其它类似的还有如氢氧根离子(OH-)、铵根离子(NH4+ )、硝基(-NO2)和硝酸根离子(NO3- )等。多个原子形成的原子集团都是“原子团”,严格地说,共价化合物分子也算原子团,但在中学化学教学中通常所说的“
11、原子团”是指不能单独存在的原子集团,故共价分子就排除在这一概念之外。“根”通常是指带电荷的原子或原子团,它们都是离子;但并不是所有的离子都称根,如H+不能叫氢根,K+不叫钾根。“根”主要存在于离子化合物中,如硫酸根离子(SO42-)、硝酸根离子(NO3-)、次氯酸根离子(ClO-)等等。它们可以长时间地存在于晶体中或水溶液中。“基”通常是指电中性的原子或原子团,如羟基(-OH)、甲基(-CH3)、羧基(-COOH)等。“基”中必有某原子含有未成对的电子,它不能电离,且不显电性。它一般存在于共价型的化合物中,这些化合物不能在水中电离出自由的“基”,但在某些特定的条件下(如高温或强光下)可以离解出
12、整个“基”,成为活性很强的带有单电子的“自由基”。但它只能短时间地自由存在,例如甲烷与氯气在光照条件下的反应, 在光照条件下氯分子被离解成“自由基”“Cl ”;甲烷分子被离解成“自由基”“CH3”。ClCl 光照 Cl + ClCl + HCH3 光照 HCl + CH3ClCl + CH3 光照 CH3Cl + ClCl + HCH3 光照 HCl + CH3“官能团”是指决定化合物化学特性的原子或原子团。如卤代烃中的卤原子(-X)、醇类中的羟基(-OH)、羧酸类物质中的羧基(-COOH)等,它主要存在于有机物中。综上所述:首先,“根”、“基”、“官能团”均属于原子或原子团,其中“根”是带电
13、荷的原子或原子团,而“基”、“官能团”是电中性的原子或原子团,且“官能团”是特殊的“基”。其次是“根”与“基”之间存在相互的联系,如氢氧根(OH-)失去一个电子就可以转化为羟基(-OH),而羟基获得一个电子也就转化为氢氧根。2.化学实验法利用化学实验进行定量定性分析的方法,如酚可以用溴水淀量测定。化学性质决定实验现象,实验现象反映的是官能团典型的化学性质。鉴定有机物分子结构的物理方法有机化学研究的一项重要工作就是确定有机化合物的分子结构。确定分子结构有化学方法与物理方法,化学方法是利用有机物官能团的特征反应,以确定该化合物所含官能团,还可以利用化学反应进行衍生化,通过确定衍生物的结构进一步推断
14、原分子的结构。化学方法比较麻烦、耗时、消耗样品较多。而现代物理方法因所需样品量少、速度快、准确,甚至可以确定分子的三维空间结构,而显出较大的优越性,是化学方法所不能比拟的。3.质谱分析法简介质谱分析法是一种通过测量化学物质分子或分子碎片的质量进行分析的方法,所用的仪器称为质谱仪,所得的谱图称为质谱图。由于质谱法能够提供被测物质分子或分子碎片的质量信息,所以它不但能够给出被测物质的相对分子质量,还通过分子碎片的质量信息,推测分子的结构。图 质谱仪工作原理示意图质谱仪的工作原理并不复杂。试样分子由探头进入高度真空的电离室后,在电子束的轰击下,分子失去电子(通常是1个电子)变为正离子,同时也有一部分
15、分子中的共价键被打断,变成若干碎片(包括不带电荷的自由基和带正电的正离子)。它们经过外磁场加速后,经由飞行管道通过狭缝进入离子捕集器。质点的飞行轨迹与其m/z(质荷比,通常z=+1)有关,也可以简单地认为与质点的质量直接相关。通过改变外磁场的强度,可以精密地控制正电荷质点的飞行轨迹,从而能够严格地控制通过狭缝并到达捕集器的质点质量。质点数则以信号强度的方式记录下来。通过逐步改变外磁场,就可以改变进入捕集器的质点的质量。并以谱图形式得到所有质点的质量和它们在体系中所占据比重的信息。纯净化学物质分子的相对质量信息(m/z)可以从谱图的最右方(即m/z值最大者)找到。大量已知化合物的质谱已编成数据库
16、,并已赋予计算机辅助查对的功能,从而使得质谱分析方法成为一种方便而可靠的仪器分析方法。下图为丙酸甲酯的质谱图。A、B、C、D、E等峰中,E为分子离子峰,由此可知,丙酸甲酯分子的相对分子质量为88。其他的峰为碎片离子峰,它们附近的强度很小的离子峰和样品分子中所包含的同位素(如13C、18O)有关,它们的强度由样品分子中的同位素丰度所决定。图 丙酸甲酯的质谱图和主要碎片的归属4.红外光谱在鉴定有机化合物结构的工作中,红外光谱是一种重要的手段,它可以确定有机化合物中存在何种官能团,也可以用来推测物质的纯度。分子中的原子总是处在不断地振动中,包括伸缩振动与弯曲振动,这两种振动的频率正好位于红外区。当一
17、束红外光通过有机物时,只有那些偶极矩发生变化的振动才能吸收红外光,产生振动能级跃迁。例如,结构对称的乙炔及2-丁炔等中的碳碳三键就没有共振吸收。与分子中化学键振动频率相同的红外光引起共振吸收后,在红外光谱仪的记录仪上便可以看到共振吸收峰,吸收峰的频率与化学键的强度及成键原子的质量有关。化学键越强,成键原子的质量越小,吸收峰的频率就越高,例如OH键、NH键与CH键的伸缩振动频率分别在2 5003 650 cm-1与2 8703 300 cm-1;反之,则吸收峰的频率就低,例如C=C、C=N的伸缩振动频率位于1 5901 690 cm-1范围内。红外光谱仪的结构与工作原理如下图所示:图 简易红外光
18、谱仪的结构示意图两束相同的红外光,分别通过样品池和参比池(空白或纯溶剂)后,经由旋转分隔器使它们交替通过,先后进入单色器。单色器将入射光按频率展开,使探测器能够检测到按照频率高低顺序透射过样品池和参比池的红外光的强度。然后将它们在同一频率下的透射强度之差作为信号传递给记录仪。记录仪以波数(cm-1)或以波长(m)为横轴,透射率(T%)为纵轴,同步地将所获得的信号记录下来,便成为与样品相对应的红外光谱。大多数已知化合物的红外谱图已建成数据库,通过对比便可以得到确认。使用红外光谱仪测定的样品可以是固体、液体或溶液。图 乙醇红外光谱图图 丙酮的红外光谱图图 乙酸的红外光谱图图 乙酸乙酯的红外光谱图5
19、.核磁共振氢谱核磁共振谱学是一门发展极为迅速的科学。因为质量数为奇数的原子核,如1H、13C、15N、19F和31P的核自旋所产生的弱磁场,在强外磁场中可以对某个特定频率的电磁波发生共振吸收,吸收频率和吸收强度可以提供分子结构的重要信息,从而发展成为核磁共振谱学。在所有的核中,以1H的核磁矩最大,吸收信号最强。1H的天然丰度很大,又是有机物的重要元素组分,而且12C和16O恰好核质量数为偶数,没有磁矩,所以1HNMR(质子核磁共振谱或核磁共振氢谱)已经成为测定有机分子结构时所不可或缺的一种技术,并在医学诊断技术中获得应用。简易核磁共振谱仪的结构如下图:例4 下图是一种分子式为C4H8O2的有机
20、物的红外光谱谱图,则该有机物的结构简式为:不对称CH3解析:由有机物的红外光谱谱图知,则该有机物中含有不对称的CH3,C=O,C-O-C,根据分子式C4H8O2可判断结构简式。答案:、例5 2002年诺贝尔化学奖获得者的贡献之一是发明了对有机物分子进行结构分析的质谱法。其方法是让极少量的(109g)化合物通过质谱仪的离子化室使样品分子大量离子化,少量分子碎成更小的离子。如C2H6离子化后可得到C2H6+、C2H5+、C2H4+,然后测定其质荷比。设H+的质荷比为,某有机物样品的质荷比如右图所示(假设离子均带一个单位正电荷,信号强度与该离子的多少有关),则该有机物可能是A 甲醇 B 甲烷 C 丙
21、烷 D 乙烯解析:谱图中的质荷比最大是16,也就是未知物的相对分子质量为16。故为B。答案:B点拨:本题要求会读质谱图,知道用质谱法可以测定有机物分子的相对分子质量。观察未知物的质谱图,图中最右边的峰就是荷质比最大的峰,表示碎片的相对分子质量。例6 2002年诺贝尔化学奖表彰了两项成果,其中一项是瑞士科学家库尔特维特里希发明了“利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”。在化学上经常使用的是氢核磁共振谱,它是根据不同化学环境的氢原子在氢核磁共振谱中给出的信号不同来确定有机物分子中的不同的氢原子。下列有机物分子在核磁共振氢谱中只给出一种信号的是A HCHO B CH3OH C HCOO
22、H D CH3COOCH3解析:A等效氢的种数有一种,只给出一种信号。B 、C、D等效氢的种数各有2种,给出2种信号。答案:A三、有机化学反应的研究1.有机化学反应的研究内容对有机化学反应的研究首先是研究已知有机物的结构、性质、用途等方面,进而研究能与哪些物质反应,经历了哪些具体反应过程,需要什么样的反应条件,受到了哪些内外因素的影响等。所有这些研究还有另外一个目的,就是如何利用已知有机物和已有条件合成我们想需的新的有机物。2.同位素示踪法同位素示踪法是利用放射性核素作为示踪剂对研究对象进行标记的微量分析方法。许多有机反应不是一步完成的,即使有的有机反应是一步完成的,也可能存在不同的断键方式,
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