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一、单项选择题 第2章 热化学
1、在下列反应中，Qp=Qv反应为（ ）
（A）CaCO3(s) →CaO(s)+CO2(g) （B）N2(g)+3H2(g) →2NH3(g)
（C）C(s)+O2(g) →CO2(g) （D）2H2(g)+O2(g) →2H2O（l）
2、下列各反应（298）值中，恰为化合物原则摩尔生成焓是（ ）
（A）2H(g)+ O2(g)→H2O（l） （B）2H2(g)+O2(g)→2H2O（l）
（C）N2(g)+3H2(g)→2NH3(g) （D）N2(g) +H2(g)→NH3(g)
3、由下列数据确定CH4(g)为（ ）
C(石墨)+O2(g)=CO2(g) =-393.5kJ·mol－1H2(g)+ O2(g)=H2O
(l) =-285.8kJ·mol－1CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O （l） =-890.3kJ·mol－1
（A）211 kJ·mol－1； （B）-74.8kJ·mol－1；（C）890.3 kJ·mol－1； （D）缺条件，无法算。
4、已知：（1）C(s)+O2(g)→CO(g), (1)= -110.5kJ·mol－1（2）C(s)+O2(g)→CO2(g), (2)= -393.5kJ·mol－1 则在原则状态下25℃时，1000LCO发热量是（ ）
（A）504 kJ·mol－1 （B）383 kJ·mol－1 （C）22500 kJ·mol－1 （D）1.16×104 kJ·mol－1
5、某系统由A态沿途径Ⅰ到B态放热100J，同步得到50J功；当系统由A态沿途径Ⅱ到B态做功80J时，Q为 （ ）
（A） 70J （B） 30J （C）－30J （D）－70J
6、环境对系统作10kJ功，而系统失去5kJ热量给环境，则系统内能变化为 （ ）
（A）－15kJ （B） 5kJ （C） －5kJ （D） 15kJ
7、表达CO2生成热反应是（ ）
（A）CO（g）+ 1/2O2（g）=CO2（g）ΔrHmθ=-238.0kJ.mol-1
（B）C（金刚石）+ O2（g）=CO2（g）ΔrHmθ=-395.4kJ.mol-1
（C）2C（金刚石）+ 2O2（g）=2CO2（g）ΔrHmθ=-787.0kJ.mol-1
（D）C（石墨）+ O2（g）=CO2（g）ΔrHmθ=-393.5kJ.mol-1

二、填空题
1、25℃下在恒容量热计中测得：1mol液态C6H6完全燃烧生成液态H2O和气态CO2时，放热3263.9kJ，则△U为-3263.9，若在恒压条件下，1mol液态C6H6完全燃烧时热效应为-3267.6。
2、已知H2O（l）原则生成焓=-286 kJ·mol－1，则反应H2O（l）→H2(g)+ O2(g)，在原则状态下反应热效应= 286、，氢气原则摩尔燃烧焓=-286。
3、已知乙醇原则摩尔燃烧焓（C2H5OH，298）=-1366.95 kJ·mol－1，则乙醇原则摩尔生成焓（298）= -277.56。
三、判断题：（如下说法对与错误，尽量用一句话给出你作出判断根据。）
1、碳酸钙生成焓等于CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)反应焓。
2、错误。原则熵是1摩尔物质处在标态时所具有熵值，热力学第三定律指出，只有在温度T=0K时，物质熵值才等于零，因此，原则熵一定是正值。
2、单质生成焓等于零，因此它原则熵也等于零。
1、错误。生成焓是在热力学标态下由指定单质生成1摩尔物质反应焓，因此碳酸钙生成焓等于反应Ca(s)+C(s，石墨)+3/2O2(g)=CaCO3(S)反应焓。
四、简答题：（简述如下概念物理意义）
1、封闭系统和孤立系统。2、功、热和能。 3、热力学能和焓。 4、生成焓、燃烧焓和反应焓。
1、封闭系统是无物质互换而有能量互换热力学系统；孤立系统既是无物质互换又无能量互换热力学系统。
2、热是系统与环境之间温度差异引起能量传递方式，除热而外所有其他能量传递形式都叫做功，功和热是过程量；能是物质所具有能量和物质能做某事能力，是状态量。
3、热力学能，即内能，是系统内多种形式能量总和；焓，符号为H，定义式为H=U+pV。
4、在热力学标态下由指定单质生成1摩尔物质反应焓变称为该物质原则摩尔生成焓，简称生成焓；1摩尔燃料与氧气发生完全燃烧放出热称为燃烧焓；反应焓是发生1摩尔反应焓变。
一、单项选择题 第4章 化学平衡 熵和Gibbs函数
1、反应N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)DG = a，则NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2H2(g)DG为：（ ）
A. a2 B. 1/a C. 1/ a2 D. －a/2
2、在某温度下，反应1/2N2(g) + 3/2H2(g) = NH3(g)平衡常数K= a，上述反应若写成2NH3(g) = N2(g) + 3H2(g)，则在相似温度下反应平衡常数为：（ ） A. a/2 B. 2a C. a2 D. 1/ a2
3、已知反应２Ａ（g）+B(s) =2C(g) DrHΘ>0,要提高Ａ转化率，可采用（　 ）
A. 增长总压 B.加入催化剂 C. 增大Ａ浓度 D.升高温度
4、已知下列反应平衡常数：H2（g）+S（s）=H2S（g） K1 S（s）+O2（g）=SO2（g） K2
则反应H2（g）+ SO2（g）= O2（g）+ H2S（g）平衡常数为：( ) A. K1+ K2 B.K1- K2 C. K1K2 D.K1/K2
5、若可逆反应，当温度由T1升高至T2时，原则平衡常数K2Θ>K1Θ，此反应等压热效应△rHm数值将（ ）A.不小于零 B.不不小于零 C.等于零 D.无法判断
6、下列各组参数，属于状态函数是： A. Qp，G，V B. Qv，V，G C. V，S，W D. G，U，H
7、298K时，某反应KpΘ= 3.0×105，则该反应DrGΘ =____KJ/mol（lg3 = 0.477）。
A. 31.2 B. －31.2 C. －71.8 D. 71.8
8、298K时，SΘN2 = 191.50 J•K–1•mol–1，SΘH2 = 130.57 J•K–1•mol–1，SΘNH3 = 192.34 J•K–1•mol–1，反应为N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)，则DrSΘ = ________J•K–1•mol–1：
A. －135.73 B. 135.73 C. －198.53 D. 198.53
9、298K时，DrHΘMgCO3 = 100.8 KJ•mol–1，DrSΘMgCO3 = 174.8 J•K–1•mol–1，反应为MgCO3(s) = MgO(s) + CO2(g)，则598K时DrGΘ = ________KJ•mol–1： A. －3.73 B. 105.3 C. －1.04×105 D. 3.73
10、下列措施能使平衡2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)向左移动是：
A. 增大压力 B. 增大PNO C. 减小PNO D. 减小压力
11、下列物理量中，属于状态函数是 ( ) A. G B. Q C. ΔH D. ΔG
12、 下列反应中△rSm 值最大是（ ） A. PCl5(g) → PCl3(g)＋Cl2(g) B. 2SO2(g)＋O2(g) → 2SO3(g)
C. 3H2(g)＋N2(g) → 2NH3(g) D. C2H6(g)＋3.5O2(g) → 2CO2(g)＋3H2O(l)
13、 反应CaCO3(s) → CaO(s)＋CO2(g)在高温下正反应能自发进行，而在298K时是不自发，则逆反应ΔrHmΘ和ΔrSmΘ是 （ ） A. ΔrHmΘ>0和ΔrSmΘ>0 B. ΔrHmΘ＜0和ΔrSmΘ>0
C. ΔrHmΘ>0和ΔrSmΘ＜0 D. ΔrHmΘ＜0和ΔrSmΘ＜0
14、下列热力学函数数值等于零是（ ）A.SΘm(O2,g,298K) B.△fGΘm(I2,g,298K)
C.△fGΘm(白磷P4,s,298K) D.△fHΘm(金刚石,s,298K)
15、假如某反应KΘ≥1，则它 （ ） A.△r G Θm≥0 ， B.△r GΘm≤0 ， C.△r G m≥0 ， D.△r G m≤0
二、判断题（判断下列各项论述与否对，对，打“√”；错，打“×”。）
1、某一可逆反应，当J＞KΘ时，反应自发地向逆方向进行。 （√）
2、化学反应△rG越小，反应进行趋势就越大，反应速率就越快。 （×）
3、对于可逆反应，平衡常数越大，反应速率越快。 （×）
4、等温等压不做非体积功条件下，但凡△rGm>0化学反应都不能自发进行。 （√）
5、Fe (s)和Cl2 (l)△fHΘm 都为零。 （×）
6、一种化学反应△r GΘm 值越负，其自发进行倾向越大。 （×）
7、 体系与环境无热量互换变化为绝热过程。 （√）
8、 将固体NH4NO3 溶于水中，溶液变冷，则该过程ΔG，ΔH，ΔS 符号依次为－、＋、＋。 （√）
9、 乙醇溶于水过程中ΔG ＝ 0。 （×） 10、CO2(g)生成焓等于石墨燃烧热。 （√）
11、 室温下，稳定状态单质原则摩尔熵为零。 （×）
12、 假如一种反应ΔrHmΘ<0, ΔrSmΘ>0 ，则此反应在任何温度下都是非自发。 （√）
13、 平衡常数数值是反应进行程度标志，故，对可逆反应而言，不管是正反应还是逆反应其平衡常数均相似。 （×）
14、某一反应平衡后,再加入些反应物,在相似温度下再次到达平衡,则两次测得平衡常数相似√
15、 在某温度下，密闭容器中反应2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g) 到达平衡，当保持温度和体积不变充入惰性气体时，总压将增长，平衡向气体分子数减少即生成NO2 方向移动。 （√）
三、填空题1、冬天公路上撒盐可使冰融化，此时△G值符号为（－ ），△S值符号为（+）。
2、用吉布斯自由能变量△rG来判断反应方向，必须在（定压定温、不做非体积功）条件下；当△rG＜0时，反应将（正向自发）进行。
3、ΔrHΘm＞0可逆反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+ H2(g) 在一定条件下到达平衡后：（1）加入H2O(g)，则H2(g)物质量将（增长 ）；（2）升高温度， H2(g)物质量将（增长）；增大总压，H2(g)物质量将（减少 ）；加入催化剂H2(g)物质量将（不变 ）
4、原则状态时， H2O（l，100℃）→H2O（g，100℃）过程中，DHΘ （不小于）零 ，
DSΘ（不小于）零，DGΘ（ 等于）零。（填＞、=、＜＝）
5、反应2MnO4-(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq) = 2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O(1)原则平衡常数KΘ体现式为。
KΘ=
6、在一定温度下，二硫化碳能被氧氧化，其反应方程式与原则平衡常数如下：（1）CS2(g)+3O2 = CO2(g)+2SO2(g)（2） CS2(g)+O2(g) = CO2(g)+ SO2(g)试确立KΘ1，KΘ2之间数量关系。
KΘ1 = （KΘ2）3
7、不查表，排出下列各组物质熵值由大到小次序：
（1）O2(1)、O3（g）、O2(g) 次序为（O3（g）、O2(g) 、O2(1) ）
（2）NaCI(s)、Na2O(s)、Na2CO3(s)、NaNO3(s)、Na(s) 次序为（NaNO3(s)、Na2CO3(s)、Na2O(s)、NaCI(s)、Na(s)）
（3）H2(g)、F2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、I2(g) 次序为（I2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、F2(g)、H2(g)）
8、在一定温度下，可逆反应C(s) + CO2(g) == 2CO(g)KΘ = 2.0；当CO2(g)与CO(g)分压皆为100kPa时，则该反应在同样温度时自发进行方向为 (正向自发)。
9、可逆反应Cl2(g) + 3F2(g) 2ClF3(g) △rHΘm(298K)=-326.4 kJ·mol-1 ，为提高F2(g)转化率，应采用(高)压(低 )温反应条件。当定温定容，系统构成一定期，加入He(g)，α(F2)将( 增大)。
10、已知K (Ag2S)=6.3´10-50, KΘf(Ag(CN)2-)=2.5´1020, 则反应2[Ag(CN)2]-(aq)+S2-(aq) Ag2S(s)+4CN-(aq) 原则平衡常数KΘ= (2.5×108 )。
四、计算题
1、已知298.15K时，DfHΘm = －46.11 KJ•mol–1；SΘm =191.50J·K－1·mol－1, SΘm =130.57J·K－1·mol－1, SΘm =192.34J·K－1·mol－1。试判断反应N2（g）+3H2(g)=2NH3(g)在298.15K、原则态下正向能否自发？并估算最高反应温度。
解：由于△rHΘm（T）=∑υB△fHΘm(B,T)即△rHΘm（298K）=2DfHΘm -DfHΘm -3DfHΘm =2×(-46.11 KJ•mol–1)-0-3×0=-92.22 kJ·mol-1 又由于△rSΘm(T) =∑υBSΘm (B,T)
即△rSΘ m(298K) =2 SΘm - SΘm -3 SΘm =2×192.34J·K－1·mol－1－191.50J·K－1·mol－1－3×130.57J·K－1·mol－1=－198.53 J·K－1·mol－1 根据吉布斯－亥姆霍兹公式△rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T) △rGΘm （298K）=△rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K)= （-92.22 kJ·mol-1）- 298.15K×（-198.53×10-3kJ·mol-1 K-1） = 33.03 kJ·mol-1 ＞0 正向反应不自发。 若使 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)＜0 ，则正向自发。又由于△rHΘm 、△rSΘm随温度变化不大，即
△rGΘm （T）≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) ＜0即 -198.53×10-3kJ·mol-1 K-1 T ＞ -92.22 kJ·mol-1
而按不等式运算规则，有 T＜（-92.22 kJ·mol-1）/（-198.53×10-3kJ·mol-1 K-1）= 464.51K
故最高反应温度为464.51K。
2、已知 △fHΘm[C6H6(l),298K] = 49.10kJ·mol-1，△fHΘm[C2H2(g),298K] =226.73 kJ·mol-1；
SΘm[C6H6(l),298K]=173.40 J·mol-1 K-1， SΘm[C2H2(g),298K]=200.94 J·mol-1 K-1 。试判断：反应 C6H6(l) = 3 C2H2(g) 在298.15K，原则态下正向能否自发？并估算最低反应温度。

解：根据吉布斯－亥姆霍兹公式
△rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)
△rGΘm （298K）=△rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) 而 △rHΘm (298K) = 3△fHΘm[C2H2(g),298K]－ △fHΘm[C6H6(l),298K]= 3×226.73 kJ·mol-1－ 1×49.10kJ·mol-1
= 631.09 kJ·mol-1 △rSΘm(298K) = 3 SΘm[C2H2(g),298K]－ SΘm[C6H6(l),298K]
= 3×200.94 J·mol-1 K-1－ 1×173.40 J·mol-1 K-1 = 429.42 J·mol-1 K-1
故 △rGΘm （298K）= 631.09 kJ·mol-1 － 298.15K×429.42×10-3 kJ·mol-1 K-1
= 503.06 kJ·mol-1＞0 正向反应不自发。
若使 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)＜0 ，则正向自发。
又由于△rHΘm 、△rSΘm随温度变化不大，即 △rGΘm （T）≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) ＜0
则 T＞631.09 kJ·mol-1/429.42 ×10-3 kJ·mol-1 K-1=1469.6K 故最低反应温度为1469.6K。
3、已知298.15K时，某些物质热力学数据如下表。试判断原则状态下反应
C(s)+H2O(g) = CO(g) + H2(g)
在298.15K时能否自发并估算自发进行最低温度。
物 质 DfHΘ / KJ•mol–1 SΘm/ J·K－1·mol－1
C(s) 0 5.7 CO(g) -110.5 197.7 H2(g) 0 130.7 H2O(g) －241.8 188.8
解：由于△rHΘm（T）=∑υB△fHΘm(B,T) 即△rHΘm（298K）=DfHΘmco+DfHΘmH2-DfHΘmC(s)- DfHΘmH2O(g)
=-110.5 –(-241.8) =131.3 kJ·mol-1
又由于△rSΘm(T) =∑υBSΘm (B,T) 即△rSΘ m(298K) = SΘmco+ SΘm H2 - SΘm C(s)- SΘmH2O(g)
=197.7+130.7-188.8-5.7 =134.1 J·K－1·mol－1
根据吉布斯－亥姆霍兹公式△rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)
△rGΘm （298K）=△rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K)=131.3-298.15×134.1×10-3= 91.3 kJ·mol-1 ＞0 正向反应不自发。 若使 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)＜0 ，则正向自发。
又由于△rHΘm 、△rSΘm随温度变化不大，即 △rGΘm （T）≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) ＜0
即 0.1341T ＞ 131.3 T＞979K 故最低反应温度为979K。
4、已知2ＨgO(s)=2Hg(l)+O2(g)，在298.15K下DfHΘm及SΘm数据已知，求DrHΘ298、、、Dr SΘ298、、DrGΘ298及反应能自发进行最低温度。
物 质 DfHΘ /kJ·mol－1 SΘm/ J·K－1·mol－1
ＨgO (s) -90.8 70.3 Hg(l) 0.0 75.9 O2(g) — 205.2
解：根据吉布斯－亥姆霍兹公式 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)
△rGΘm （298K）=△rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K)
而 △rHΘm (298K) = 0-2△fHΘm[H g O(s),298K] = -2×(-90.8) =181.6kJ·mol-1
△rSΘm(298K) = SΘm[O2(g)]+ 2SΘm[H g (l)]－ 2SΘm[H g O(s)] = 205.2+2×75.9-2×70.3=216.4J·mol-1K-1
故 △rGΘm （298K）= 181.6 kJ·mol-1 － 298.15K×216.4×10-3 kJ·mol-1 K-1 =117.08kJ·mol-1＞0 正向反应不自发。
若使 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)＜0 ，则正向自发。又由于△rHΘm 、△rSΘm随温度变化不大，即△rGΘm （T）≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) ＜0 则 T＞181.6 kJ·mol-1/216.4 ×10-3 kJ·mol-1 K-1=839.2K故最低反应温度为839.2K。
7、光气（又称碳酰氯）合成反应为：CO(g)+Cl2（g）D COCl2（g）,100℃下该反应KΘ=1.50×108。若反应开始时，在1.00L容器中，n0(CO)=0.035 0 mol,n0(Cl2)=0.027. 0 mol.no(COCl2)=0 mol,并计算100℃平衡时各物种分压和CO平衡转化率。
解：pV = nRT 由于T 、V 不变，p∝nB p= cRT p0(CO)=(0.0350×8.314×373)kPa=106.3 kPa
p0(Cl2)=(0.0270×8.314×373)kPa=82.0 kPa CO(g)+Cl2 (g) = COCl 2(g)
开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 106.3 82.0 0
假设Cl2所有转化 106.3-82.0 0 82.0 又设COCl 2转化x x x -x
平衡pB/kPa 24.3+x x 82.0-x KΘ = = = 1.5×108
由于K 很大，x很小，假设 82.0-x ≈ 82.0， 24.3+x ≈24.3 。
= 1.5×108 x=2.3×10-6 平衡时： p(CO)=24.3kPa ，p(Cl2)=2.3×10-6 kPa p(COCl2)=82.0kPa
= =77.1%

8、蔗糖水解反应为：C12H22O11+H2O D C6H12O6（葡萄糖）+C6H12O6（果糖）若在反应过程中水浓度不变，试计算（1）若蔗糖起始浓度为a mol·L-1,反应到达平衡时，蔗糖水解了二分之一，KΘ应为多少？（2）若蔗糖起始浓度为2a mol·L-1,则在同一温度下到达平衡时，葡萄糖和果糖浓度各为多少？
解：(1)C12H22O11（蔗糖）+H2O D C6H12O6（葡萄糖）+C6H12O6（果糖）
a-0.5a 0.5a 0.5a KΘ = ( 0.5a )·(0.5a)/ 0.5a = 0.5a
(2)C12H22O11（蔗糖）+H2O D C6H12O6（葡萄糖）+C6H12O6（果糖） 2a-x x x
KΘ = (x )·(x)/ (2a-x)= 0.5a 即 x2+0.5ax-a2=0解一元二次方程,得
x=0.78a 故，葡萄糖和果糖浓度均为0.78a mol·L-1p
第5章 酸碱和酸碱反应
1．是非题（判断下列各项论述与否对，对在括号中填“√”，错填“×”）
1.1 0.20 mol·dm-3 HAc 溶液中C[H+]是0.10 mol·dm-3 HAc 溶液中c[H+]2 倍。 (× )
1.2 H2S 溶液中c[H+]是c[S2-]2 倍。 (× )
1.3 在水溶液中也许电离物质都能到达电离平衡。 (× )
1.4 同离子效应可以使溶液pH 值增大，也可以使pH 值减小，但一定会使电解质电离度减少(√)
1.5 pH = 7 盐水溶液，表明该盐不发生水解。 (× )
1.6 阳离子水解总是显酸性，而阴离子水解必然显碱性 (×)
1.7 浓度很大酸或浓度很大碱溶液也有缓冲作用。 (√)
1.8 H2PO4- 和HS- 既是酸又是碱。 (√)
2．选择题(选择对答案题号填入（）
2．1 将浓度相似NaCl，NH4Ac, NaAc 和NaCN 溶液，按它们c [H+]从大到小排列次序为：( )
a NaCl > NaAc > NH4Ac > NaCN b NaAc> NaCl > NH4Ac > NaCN
c NaCl > NH4Ac > NaAc> NaCN d NaCN > NaAc > NaCl>NH4Ac
2．2 中性（pH = 7）水是( )
a 海水 b 雨水 c 蒸馏水 d 自来水
2．3 已知KHF = 6.7×10-4，KHCN = 7.2×10-10，KHac = 1.8×10-5。可配成pH = 9 缓冲
溶液为( )a HF 和NaF b HCN 和NaCN c HAc 和NaAc d 都可以
2．4 列多种物质中，既是路易斯酸又是路易斯酸碱是( ) a B2H6 b CCl4 c H2O d SO2Cl2
2．5 在HAc—NaAc 构成缓冲溶液中，若c[HAc]>c[Ac-]，则缓冲溶液抵御酸或碱能力为( )
a 抗酸能力>抗碱能力 b 抗酸能力﹤ 抗碱能力c 抗酸碱能力相似d 无法判断
2．6 知H3PO4 pKθa1 = 2.12, pKθa2 =7.20, pKθa3 = 12.36, 0.10 mol·dm-3 Na2HPO4 溶液pH 约为( )
a 4.7 b 7.3 c 10.1 d 9.8
2．7 不是共轭酸碱对一组物质是( )
a NH3, NH 2- b NaOH , Na+ c HS- , S2- d H2O , OH-
2．8 知相似浓度盐NaAc, NaB, NaC, NaD 水溶液pH 依次增大，则相似浓度下列稀酸中离解度最大是( )a HD b HC c HB d HA
3．填空题
3.1 已知：Kθa (HNO2)＝7.2×10-4，当HNO2 溶液解离度为20 ％时，其浓度为1.4×10-2mol·dm-3, c[H+]= 2.8×10-3mol·dm-3。
3.2 浓度为0.010 mol·dm-3 某一元弱碱（K θb ＝1.0×10-8）溶液，其pH =9.0，此碱溶液与等体积水混和后， pH =8.85。
3.3 在0.10mol·dm-3 HAc 溶液中加入固体HAc 后，HAc 浓度不变，电离度减小，
pH 值增大。
3.4 将下列物质在水溶液中按酸性由强到弱排列，为：HClO4, HSO4-, NH +4 , H2SO4, C2H5OH, NH3
H2SO4, HClO4, C2H5OH, NH3, NH +4 , HSO4-
3.5 已知18℃时水K θw ＝6.4×10-15，此时中性溶液中c[H+]为8×10-8，pH 为10
3.6 既有浓度相似四种溶液HCl, HAc(K θa ＝1.8×10-5), NaOH 和NaAC，欲配制pH = 4.44缓冲溶液， 可有三种配法， 每种配法所用两种溶液及其体积比分别
为：HAc—NaAC, 2:1 ; HCl—NaAC, 2:3 ; HAc—NaOH, 3:1。
3.7 已知，S2- + H2O HS- + OH-pKθa1 = 6.3×10-8, pKθa2= 4.4×10-13, 则其平衡常数Kθ ＝1.4，共轭酸碱对为HS-—S2- 。
3.8 依pauling 规则，可以判断出H3PO4, H2PO- 4 ,和HPO 2-4 pKa 分别为3，8，和13 。
3.9 H3PO4 和Na2HPO4 在水溶液中混和时重要反应平衡方程式为：
CO2 和CaCO3 是 。
3.10 (CH3)2N—PF2 有两个碱性原子P 和N，与BH3 形成配合物时，原子P与B 结合。与BF3 形成配合物时，N 原子与B 相结合。
4．计算题
4.1 求把0.10 dm-3，0.20 mol·dm-3HAc 与0.050 dm-3，0.20 mol·dm-3NaOH 溶液混后值[已知：K θa (HAc)＝1.8×10-5].
混合后发生反应: HAc + NaOH = NaAC + H2O
反应后剩余HAc 及生成NaAC 浓度为：
c(HAc) ＝
则混合溶液应为缓冲液，按公式计算：

＝1.7×10-3（mol·dm-3）＝ 0.8％
4.2 已知K θa (HCN)＝7.2×10-10，计算0.20 mol·dm-3NACN 溶液C(OH-)和水解度α h。
4.3 欲配制450 cm-3，pH = 4.70 缓冲溶液，取试验室中0.10 mol·dm-3 HAc 和0.10mol·dm-3 NaOH 溶液各多少混合即成。
设需 HAc 溶液和 NaOH 溶液各取 V1cm-3 和 V2 cm-3

则 ：

因此V1 + V2 ＝ 450联立后解得：V1 ＝305 ( cm-3) V2 ＝ (145 cm-3)
第7章 氧化还原反应 电化学基础
一、单项选择题 1. 下列电对中，Eθ值最小是： A: Ag+/Ag； B: AgCl/Ag； C: AgBr/Ag； D: AgI/Ag
2. Eθ(Cu2+/Cu+)=0.158V，Eθ(Cu+/Cu)=0.522V，则反应 2 Cu+ Cu2+ + CuKθ为：
A: 6.93×10-7； B: 1.98×1012； C: 1.4×106； D: 4.8×10-13
3. 已知Eθ（Cl2/ Cl-）= +1.36V，在下列电极反应中原则电极电势为+1.36V 电极反应是：
A: Cl2+2e- = 2Cl- B: 2 Cl- - 2e- = Cl2C: 1/2 Cl2+e- = Cl- D: 都是
4. 下列都是常见氧化剂，其中氧化能力与溶液pH 值大小无关是：
A: K2Cr2O7 B: PbO2C: O2 D: FeCl3
5. 下列电极反应中，有关离子浓度减小时，电极电势增大是：
A: Sn4+ + 2e- = Sn2+ B: Cl2+2e- = 2Cl-C: Fe - 2e- = Fe2+ D: 2H+ + 2e- = H2
6. 为防止配制SnCl2 溶液中Sn2+ 被完全氧化，最佳措施是.
A:加入Sn 粒 B. 加Fe屑C.通入H2 D: 均可
7. 反应Zn (s) + 2H+ → Zn 2++ H2 (g)平衡常数是多少？ A: 2×10-33 B: 1×10-13 C: 7×10-12 D: 5×10 26
二、是非题（判断下列各项论述与否对，对在括号中填“√”，错填“×”）
1. 在氧化还原反应中，假如两个电对电极电势相差越大，反应就进行得越快×
2．由于Eθ（Cu+/Cu）= +0.52V , Eθ（I2/ I-）= +0.536V , 故Cu+ 和I2 不能发生氧化还原反应。×
3．氢电极电势是零。×
4．计算在非原则状态下进行氧化还原反应平衡常数，必须先算出非原则电动势。×
5．FeCl3 ，KMnO4 和H2O2 是常见氧化剂，当溶液中[H+]增大时，它们氧化能力都增长。×
三、 填空题
1. 根据Eθ(PbO2/PbSO4) >Eθ(MnO4-/Mn2+) >Eθ(Sn4+/Sn2+)，可以判断在构成电对六种物质中，氧化性最强是PbO2，还原性最强是Sn2+。
2. 伴随溶液pH值增长，下列电对 Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-E值将分别减小、不变、不变。
3. 用电对MnO4-/Mn2+，Cl2/Cl-构成原电池，其正极反应为MnO4- + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O
，负极反应为2Cl- -2e → Cl2 ，电池电动势等于0.15V，电池符号为(-)Pt,Cl2(pθ)|Cl-‖MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+) 。（Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V；Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V）
4. 已知 ：Cr2O72- +1.36 Cr3+ -0.41 Cr2+ -0.86 Cr，则Eθ(Cr2O72- / Cr2+)= 0.917 V，Cr2+能否发生歧化反应不能。
5. 用离子-电子法配平下列氧化还原反应式
（1）Cr2O72－ + Fe2+ → Cr3+ + Fe2+ + H2O (酸性介质)；Cr2O72－ + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
（2）Mn2+ + BiO3－ + H+ → MnO4－ + Bi3+ + H2O ；2Mn2+ + 5BiO3－ + 14H+ = 2MnO4－ + 5Bi3+ + 7H2O
（3）H2O2 + MnO4－ + H+ → O2 + Mn2+ + H2O 。5H2O2 + 2MnO4－ + 6H+ = 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O
6. 反应2Fe3+(aq) + Cu(s) =2Fe 2++ Cu 2+(aq) 与Fe (s) + Cu 2+ (aq) =Fe2+(aq)+ Cu (s) 均正向自发进行，在上述所有氧化剂中最强是Fe3+，还原剂中最强是Fe。
7. 已知Eθ（Cu 2+/Cu）=0.337V, KθCu(OH) 2，sp,= 2.2×10-20, 则Eθ（Cu (OH)2/Cu）=-0. 24V 。

8. 常用两种甘汞电极分别是（1）原则甘汞电极, (2) 饱和甘汞电极, 其电极反应为Hg2Cl2 + 2e - = 2Hg + 2Cl –,常温下两种甘汞电极电极电势大小次序为E θ(1) > E θ(2)。
9. 根据原则电极电势表，将Hg2+、Cr2O72－、H2O2、Sn、Zn、Br－中氧化剂、还原剂由强到弱分别排列成序： (1)氧化剂由强到弱H2O2> Cr2O72－> Hg2+；(2)还原剂由强到弱Zn > Sn > H2O2> Br－。
四、计算题
1. 若下列反应在原电池中正向进行，试写出电池符号和电池电动势表达式。
（1）Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu（2）Cu2+ + Ni Cu + Ni2+
（－）Fe | Fe2+ (1 mol·L－1) || Cu2+ (1mol·L－1) | Cu（＋）
E = j (+) －j (－) = j＃(Cu2+/Cu) － j＃(Fe2+/Fe) + lg
（2）（－）Ni | Ni2+ (1mol·L－1) || Cu2+ (1mol·L－1) | Cu（＋）
E = j (+) －j (－) = j＃(Cu2+/Cu) － j＃(Ni2+/Ni) + lg
2. 求出下列原电池电动势，写出电池反应式，并指出正负极。
（1）Pt | Fe2+(1mol·L－1) , Fe3+(0.0001mol·L－1) || I－(0.0001 mol·L－1)，I2(s) | Pt
（1）Pt | Fe2+(1mol·L－1) , Fe3+(0.0001mol·L－1) || I－(0.0001 mol·L－1)，I2(s) | Pt
设右边为正极，左边为负极
E = j (+) －j (－) = φ＃(I2/I－) + 0.0592lg －j＃(Fe3+/Fe2+)－0.0592 lg
= 0.535－0.771＋0.0592lg =0.238V > 0
（2）Pt | Fe3+(0.5 mol·L－1)，Fe2+(0.05 mol·L－1) || Mn2+(0.01 mol·L－1)，H+(0.1 mol·L－1)，MnO2（固）| Pt
Pt | Fe3+(0.5 mol·L－1)，Fe2+(0.05 mol·L－1) || Mn2+(0.01 mol·L－1)，H+(0.1 mol·L－1)，MnO2（固）| Pt
设右边为正极，左边为负极 E = j (+) －j (－)
=φ＃(MnO2/Mn2+)+ lg －j＃(Fe3+/Fe2+)－0.0592 lg
=0.3406V > 0
∴假设对，电池反应式为 MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O
3. 将铜片插入盛有0.5mol·L