牛人总结的重结晶技巧.doc

重结晶结晶与重结晶知识集结晶在结晶和重结晶纯化化学试剂的操作中，溶剂的选择是关系到纯化质量和回收率的关键问题。选择适宜的溶剂时应注意以下几个问题：1. 选择的溶剂应不与欲纯化的化学试剂发生化学反应。例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐酸盐结晶和重结晶的溶剂。2. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂在热时应具有较大的溶解能力，而在较低温度时对欲纯化的化学试剂的溶解能力大大减小。3. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂中可能存在的杂质或是溶解度甚大，在欲纯化的化学试剂结晶和重结晶时留在母液中，在结晶和重结晶时不随晶体一同析出；或是溶解度甚小，在欲纯化的化学试剂加热溶解时，很少在热溶剂溶解，在热过滤时被除去。4. 选择的溶剂沸点不宜太高，以免该溶剂在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。用于结晶和重结晶的常用溶剂有：水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。二甲基甲酰胺和二甲亚砜的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心；另一方面由于乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。在选择溶剂时必须了解欲纯化的化学试剂的结构，因为溶质往往易溶于与其结构相近的溶剂中“相似相溶”原理。极性物质易溶于极性溶剂，而难溶于非极性溶剂中；相反，非极性物质易溶于非极性溶剂，而难溶于极性溶剂中。这个溶解度的规律对实验工作有一定的指导作用。如：欲纯化的化学试剂是个非极性化合物，实验中已知其在异丙醇中的溶解度太小，异丙醇不宜作其结晶和重结晶的溶剂，这时一般不必再实验极性更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。下表可供选择溶剂时参考。物质的类别 溶解度大的溶剂烃 疏水性 烃、醚、卤代烃 卤代烃 醚， 胺，酯，酯硝基化合物 腈酮 醇、二氧环己烷、冰醋酸醛 酚酰胺 醇、水醇 羧酸磺酸盐 亲水性 水若不能选择出一种单一的溶剂对欲纯化的化学试剂进行结晶和重结晶，则可应用混合溶剂。混合溶剂一般是由两种可以以任何比例互溶的溶剂组成，其中一种溶剂较易溶解欲纯化的化学试剂，另一种溶剂较难溶解欲纯化的化学试剂。一般常用的混合溶剂有：乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六环和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等，最佳复合溶剂的选择必须通过预试验来确定。重结晶技术众所周知，重结晶是有机合成中一项非常基本，但是又非常重要的技术，它原理简单、使用方便，但是真的要做好重结晶，不是那么容易的事，尤其是溶剂的选择，以及在出现乳化现象时的处理等等都有很深的学问，这里转一个关于重结晶技术的文章，希望对大家有所帮助！1、原理： 固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高，溶解度增大。若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和，冷却时即由于溶解度降低，溶液变成过饱和而析出晶体。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出。而让杂质全部或大部分仍留在溶液中（若在溶剂中的溶解度极小，则配成饱和溶液后被过滤除去），从而达到提纯目的。 2、关于可以应用重结晶法的讨论： 假设一固体混合物由9.5克被提纯物A和0.5克杂质B组成，选择某溶剂进行重结晶，室温时A、B在此溶剂中的溶解度分别为SA和SB，通常存在下列三种情况： （1）室温下杂质较易溶解（SBSA）。设在室温下SB2.5克/100ml，SA0.5克/100ml，如果A在此沸腾溶剂中的溶解度为 9.5克/100ml，则使用100ml溶剂即可使混合物在沸腾时全溶。若将此滤液冷却至室温时可析出A9g（不考虑操作上的损失）而B仍留在母液中，A 损失很小，即被提纯物回收率达到94。如果A在此沸腾溶剂中的溶解度为47.5克/100ml，则只要使用20ml溶剂即可使混合物在沸腾时全溶，这时滤液可析出A9.4克，B仍可留在母液中，被提纯物的回收率高达99。 由此可见，如果杂质在冷时的溶解度大而产物在冷时的溶解度小，或溶剂对产物的溶解性能随温度的变化大，这两方面都有利于提高回收率。 （2）杂质较难溶解（SB chang)，回收率极大的降低。 （3）两者溶解度相等（SA=SB）。设在室温下皆为2.5克/100ml，若也用100ml溶剂重结晶，仍可得到纯A7克。但如果这时杂质含量很多，则用重结晶分离产物就比较困难。在A和B含量相等时，重结晶就不能用来分离产物了。 从上述讨论总可以看出，在任何情况下，杂志的含量过多都是不利的（杂质太多还会影响结晶速度，甚至妨碍结晶的生成）。一般重结晶只适用于纯化杂质含量在5以下的固体有机混合物。 3、选择溶剂的条件： （1）不与被提纯物质起化学反应 （2）在较高温度时能溶解多量的被提纯物质；而在室温或更低温度时，只能溶解很少量的该种物质 （3）对杂质的溶解非常大或者非常小（前一种情况是使杂质留在母液中不随被提纯物晶体一同析出；后一种情况是使杂质在热过滤时被滤去） （4）容易挥发（溶剂的沸点较低），易与结晶分离除去 （5）能给出较好的晶体 （6）无毒或毒性很小，便于操作 （7）价廉易得 （8）适当时候可以选用混合溶剂 选择好溶剂后进行溶解： 4、溶解 通过试验结果或查阅溶解度数据计算被提取物所需溶剂的量，在将被提取物晶体置于锥形瓶中，加入较需要量稍少的适宜溶剂，加热到微微沸腾一段时间后，若未完全溶解，可再添加溶剂，每次加溶剂后需再加热使溶液沸腾，直至被提取物晶体完全溶解（但应注意，在补加溶剂后，发现未溶解固体不减少，应考虑是不溶性杂质，此时就不要再补加溶剂，以免溶剂过量）。 注意事项： （1）溶剂量的多少，因同时考虑两个因素。容剂少则收率高，但可能给热过滤带来麻烦，并可能造成更大的损失；容剂极多，显然会影响回收率。故两者应综合考虑。一般可比需要量多加20左右的溶剂（有人认为一般可比需要量多20100的溶剂）。 （2）可以在溶剂沸点温度时溶解固体，但必须注意实际操作温度是多少，否则会因实际操作时，被提纯物晶体大量析出。但对某些晶体析出不敏感的被提纯物，可考虑在溶剂沸点时溶解成饱和溶液，故因具体情况决定，不能一概而论。例如，本次实验在100时配成饱和溶液，而热过滤操作温度不可能是100，可能是 80？也可能是90？那么在考虑加多少溶剂时，应同时考虑热过滤的实际操作温度。 （3）为了避免溶剂挥发及可燃性溶剂着火或有毒溶剂中毒，应在锥形瓶上装置回流冷凝管，添加溶剂可从冷凝管的上端加入。 （4）若溶液中含有色杂质，则应加活性炭脱色，应特别注意活性炭的使用。 5、乗热过滤（1）若为易燃溶剂，则应防止着火或防止溶剂挥发。 （2）应注意滤纸的折叠方法及操作要领（包括漏斗的预热、滤纸的热水润湿等）；应洗净抽滤瓶，注意和滤纸的大小、滤纸的润湿等操作，开始不要减压太甚，以免将滤纸抽破（在热溶剂中，滤纸强度大大下降）。 6、结晶 （1）将滤液在室温或保温下静置使之缓缓冷却（如滤液已析出晶体，可加热使之溶解），析出晶体，再用冷水充分冷却。必要时，可进一步用冰水或冰盐水等冷却（视具体情况而定，若使用的溶剂在冰水或冰盐水中能析出结晶，就不能采用此步骤）。 （2）有时由于滤液中有焦油状物质或胶状物存在，使结晶不易析出，或有时因形成过饱和溶液也不析出晶体，在这种情况下，可用玻棒摩擦器壁以形成粗糙面，使溶质分子成定向排列而形成结晶的过程较在平滑面上迅速和容易；或者投入晶种（同一物资的晶体，若无此物质的晶体，可用玻棒蘸一些溶液稍干后即会析出晶体），供给定型晶核，使晶体迅速形成。 （3）有时被提纯化合物呈油状析出，虽然该油状物经长时间静置或足够冷却后也可固化，但这样的固体往往含有较多的杂质（杂质在油状物中常较在溶剂中的溶解度大；其次，析出的固体中还包含一部分母液），纯度不高。用大量溶剂稀释，虽可防止油状物生成，但将使产物大量损失。 这时可将析出油状物的溶液重新加热溶解，然后慢慢冷却。一当油状物析出时便剧烈搅拌混合物，使油状物在均匀分散的状况下固化，但最好是重新选择溶剂，使其得到晶形产物。 7、抽气过滤（减压过滤） （1）装置中各仪器的名称和用途介绍。 （2）减压过滤程序介绍：剪裁合符规格的滤纸放入漏斗中用少量溶剂润湿滤纸开启水泵并关闭安全瓶上的活塞，将滤纸吸紧打开安全瓶上的活塞，再关闭水泵借助玻棒，将待分离物分批倒入漏斗中，并用少量滤液洗出粘附在容器上的晶体，一并倒入漏斗中再次开启水泵并关闭安全瓶上的活塞进行减压过滤直至漏斗颈口无液滴为止打开安全瓶上的活塞，再关闭水泵用少量溶剂润湿晶体再次开启水泵并关闭安全瓶上的活塞进行减压过滤直至漏斗颈口无液滴为止（必要时可用玻塞挤压晶体，此操作一般进行12次）。 如重结晶溶剂沸点较高，在用原溶剂至少洗涤一次后，可用低沸点的溶剂洗涤，使最后的结晶产物易于干燥（要注意该溶剂必须是能和第一种溶剂互溶而对晶体是不容或微溶的）。 抽滤所得母液若有用，可移至其它容器内，再作回收溶剂及纯度较低的产物。 8、结晶的干燥 在测定熔点前，晶体必须充分干燥，否则测定的熔点会偏低。固体干燥的方法很多，要根据重结晶所用溶剂及结晶的性质来选择： （1）空气凉干（不吸潮的低熔点物质在空气中干燥是最简单的干燥方法）。 （2）烘干（对空气和温度稳定的物质可在烘箱中干燥，烘箱温度应比被干燥物质的熔点低2050。 （3）用滤纸吸干（此方法易将滤纸纤维污染到固体物上） （4）置于干燥器中干燥试验三重结晶提纯法一、实验目的：通过实验让学生能熟练掌握用水、有机溶剂及混合溶剂重结晶纯化固体有机物质的各项具体的操作方法，其中包括以下几点：（1）样品的溶解，突出用易燃的有机溶剂时溶解样品应采用仪器装置及安会注意事项。（2）过滤及热过滤；菊花滤纸的折法。（3）结晶及用活性炭脱色。（4）抽滤：布氏漏斗、抽滤瓶、安全瓶、循环水泵等的安装及使用。（5）产品的干燥，包括风干（自然晾干）和烘干（使用烘箱、红外干燥）时仪器的使用及注意事项。二、基本原理固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高，溶解度增大。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出，而让杂质全部或大部分仍留在溶液中，或者相反，从而达到分离、提纯之目的。三、操作要点及说明重结晶提纯法的一般过程为：1、选择适宜的溶剂在选择溶剂时应根据“相似相溶”的一般原理。溶质往往溶于结构与其相似的溶剂中。还可查阅有关的文献和手册，了解某化合物在各种溶剂中不同温度的溶解度。也可通过实验来确定化合物的溶解度。即可取少量的重结晶物质在试管中，加入不同种类的溶剂进行预试。适宜溶剂应符合的条件：见曾绍琼书P61。2、将待重结晶物质制成热的饱和溶液制饱和溶液时，溶剂可分批加入，边加热边搅拌，至固体完全溶解后，再多加2O左右（这样可避免热过滤时，晶体在漏斗上或漏斗颈中析出造成损失）。切不可再多加溶剂，否则冷后析不出晶体。如需脱色，待溶液稍冷后，加入活性炭（用量为固体15），煮沸510min（切不可在沸腾的溶液中加入活性炭，那样会有暴沸的危险。）3、乘热过滤除去不溶性杂质乘热过滤时，先熟悉热水漏斗的构造，放入菊花滤纸（要使菊花滤纸向外突出的棱角，紧贴于漏斗壁上），先用少量热的溶剂润湿滤纸（以免干滤纸吸收溶液中的溶剂，使结晶析出而堵塞滤纸孔），将溶液沿玻棒倒入，过滤时，漏斗上可盖上表面皿（凹面向下）减少溶剂的挥发，盛溶液的器皿一般用锥形瓶（只有水溶液才可收集在烧杯中）。回流抽滤实验装置4、抽滤抽滤前先熟悉布氏漏斗的构造及连接方式，将剪好的滤纸放入，滤纸的直径切不可大于漏斗底边缘，否则滤纸会折过，滤液会从折边处流过造成损失，将滤纸润湿后，可先倒入部分滤液（不要将溶液一次倒入）启动水循环泵，通过缓冲瓶（安全瓶）上二通活塞调节真空度，开始真空度可低些，这样不致将滤纸抽破，待滤饼已结一层后，再将余下溶液倒入，此时真空度可逐渐升高些，直至抽“干”为止。停泵时，要先打开放空阀（二通活塞），再停泵，可避免倒吸。5、结晶的洗涤和干燥用溶剂冲洗结晶再抽滤，除去附着的母液。抽滤和洗涤后的结晶，表面上吸附有少量溶剂，因此尚需用适当的方法进行干燥。固体的干燥方法很多，可根据重结晶所用的溶剂及结晶的性质来选择，常用的方法有以卞几种：空气晾干的；烘干（红外灯或烘彩）；用滤纸吸干；置于干燥器中干燥。四、思考题1、重结晶法一般包括哪几个步骤？各步骤的主要目的如何？答：一般包括：（1）选择适宜溶剂，制成热的饱和溶液。（2）热过滤，除去不溶性杂质（包括脱色）。（3）抽滤、冷却结晶，除去母液。（4）洗涤干燥，除去附着母液和溶剂。2、重结晶时，溶剂的用量为什么不能过量太多，也不能过少？正确的应该如何？答：过量太多，不能形成热饱和溶液，冷却时析不出结晶或结晶太少。过少，有部分待结晶的物质热溶时未溶解，热过滤时和不溶性杂质一起留在滤纸上，造成损失。考虑到热过滤时，有部分溶剂被蒸发损失掉，使部分晶体析出留在波纸上或漏斗颈中造成结晶损失，所以适宜用量是制成热的饱和溶液后，再多加20左右。3、用活性炭脱色为什单要待固体物质完全溶解后才加入？为什么不能在溶液沸腾时加入？答：活性炭可吸附有色杂质、树脂状物质以及均匀分散的物质。因为有色杂质虽可溶于沸腾的溶剂中，但当冷却析出结晶体时，部分杂质又会被结晶吸附，使得产物带色。所以用活性炭脱色要待固体物质完全溶解后才加入，并煮沸510min。要注意活性炭不能加入已沸腾的溶液中，以一免溶液暴沸而从容器中冲出。4、使用有机溶剂重结晶时，哪些操作容易着火？怎样才能避免呢？答：有机溶剂往往不是易燃就是有一定的毒性，也有两者兼有的，操作时要熄灭邻近的一切明火，最好在通风橱内操作。常用三角烧瓶或圆底烧瓶作容器，因为它们瓶口较窄，溶剂不易发，又便于摇动，促使固体物质溶解。若使用的溶剂是低沸点易燃的，严禁在石棉网上直接加热，必须装上回流冷凝管，并根据其沸点的高低，选用热浴，若固体物质在溶剂中溶解速度较慢，需要较长时问，也要装上回流冷凝管，以免溶剂损失。5、用水重结晶乙酰苯胺，在溶解过程中有无油状物出现？这是什么？答：在溶解过程中会出现油状物，此油状物不是杂质。乙酰苯胺的熔点为114，但当乙酰苯胺用水重结晶时，往往于83就熔化成液体，这时在水层有溶解的乙酰苯胺，在熔化的乙酰苯胺层中含有水，故油状物为未溶于水而已熔化的乙酰苯胺，所以应继续加入溶剂，直至完全溶解。6 、使用布氏漏斗过滤时，如果滤纸大于漏斗瓷孔面时，有什么不好？答：如果滤纸大于漏斗瓷孔面时，滤纸将会折边，那样滤液在抽滤时将会自滤纸边沿吸入瓶中，而造成晶体损失。所以不能大，只要盖住瓷孔即可。7、停止抽滤前，如不先拔除橡皮管就关住水阀（泵）会有什么问题产生？答：如不先拔除橡皮管就关水泵，会发生水倒吸入抽滤瓶内，若需要的是滤液问题就大了。8、某一有机化合物进行重结晶，最适合的溶剂应该具有哪些性质？答：（1）与被提纯的有机化合物不起化学反应。（2）因对被提纯的有机物应具有热溶，冷不溶性质。（3）杂质和被提纯物质，应是一个热溶，一个热不溶。（4）对要提纯的有机物能在其中形成较整齐的晶体。（5）溶剂的沸点，不宜太低（易损），也不宜太高（难除）。（6）价廉易得无毒。9、将溶液进行热过滤时，为什么要尽可能减少溶剂的挥发？如何减少其挥发？答：溶剂挥发多了，会有部分晶体热过滤时析出留在滤纸上和漏斗颈中，造成损失，若用有机溶剂，挥发多了，造成浪费，还污染环境。为此，过滤时漏斗应盖上表面皿（凹面向下），可减少溶剂的挥发。盛溶液的容器，一般用锥形瓶（水溶液除外），也可减少溶剂的挥发。10、在布氏漏斗中用溶剂洗涤固体时应该注意些什么？答：用重结晶的同一溶剂进行洗涤，用量应尽量少，以减少溶解损失。如重结晶的溶剂的熔点较高，在用原溶剂至少洗涤一次后。可用低沸点的溶剂洗涤，使最后的结晶产物易于干燥，（要注意此溶剂必须能和第一种溶剂互溶而对晶体是不溶或微溶的。论坛问答：1我最近作的一种混合溶剂重结晶，加热后溶液体系颜色比较深，我加不良溶剂的时候很难判断混浊与否，这个怎么办呢？（不过我这两次也结晶出来了，比较幸运，就是觉得大概可以了就冷却结晶。但是有一次没结出来）。不过另外一种不良溶剂加的如果过量会有什么后果？会重新溶解产物而不能结晶吗？加热后溶液体系颜色比较深，可否先过量,脱色,洗涤,浓缩.再加不良溶剂,一般为4:1.冷却结晶.溶剂过量浓缩.我处理结果一般纯度从80提高到98.一次搞定.这个应该具体问题具体分析了，的确一般是4：1，不过有的时候不良溶剂也要少些，可以取少量实验一下，另外有时候也有一种情况，就是热熔解后加入少量另种溶剂也会出现结晶现象，不同产物肯定问题不同，所以建议搂主取少量试验一下先！赞成3楼的说法,我在做结晶时,用多种溶剂,就是乙醚都用,什么正己烷,氯仿等都用.一次做几个样品放置安静地方,采用挥发法结晶.效果不错2小弟做一种双酚A和 氯代苯的双威廉姆斯反应，结果得到了目标产物同时有单醚化产物生成，于是就想用重结晶法纯化。但是，这两种组分在大部分的常用溶剂中溶解性及其类似，而且，一开始加热，产物不仅仅是溶解在溶剂中，而且生成发粘的油状物，之后就无法处理了。由于分子上面带有氨基，不能用升华或者蒸馏。过柱也不好分离，因为用量较大。请问各位高人遇到过这样的情况吗？生成发粘的油状物可能是加热时温度超过其熔点，熔化了，加热温度控制在其熔点以下。可以考虑将其溶解在有机相中后再用碱液洗去未反应的酚和单醚化产物3我最近在做一个反应，溶剂中含有一定量的吡啶，后处理方法，蒸干溶剂后加入低极性的溶剂重结晶，但吡啶很难被蒸除，这样就影响了析出。有哪位能提出好的方法如果溶剂与水不混溶，那你可以考虑先水洗除去大部分吡啶，然后再蒸除溶剂如果你的溶剂与水混溶，但是产品不溶于水，那你可以考虑蒸溶剂至一定量后，冲入水中，析出产品得到固体，除去大部分吡啶！4我有个析出的固体产物，做重结晶时，无论加什么溶剂加热都不溶，从环己烷、石油醚、乙醚、THF、二氯甲烷、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇试了个遍，混合溶剂也不行，总不能用DMSO吧？这个化合物的极性应该不大，与它类似的一个化合物用丙酮重结晶就很好，而且石油醚/乙酸乙酯10：1的展开剂就能展得很开。这是为什么呀？我没招了！没给出结构,很难给予明确的意见,一次实验特例,所得出的某种意见,仅供参考:在分离一个化合物时,遇到了楼主所说的一样的情况,无法净化,最后用强碱性的水溶液溶解了,再调PH值一次,把含量提高上去,后经小试,很多的化合物都有与较浓碱液相溶解的现象,这个操作有有一定的普适性.DMSO和DMF又不是说不可以使用，问题是你怎么使用而已！二楼的情况我也遇到过！5在处理一个苯环上既有氨基又有羧基的一个芳香化合物时重结晶不好选溶剂！乙醇，甲醇，水，冰乙酸等溶解度都极差，回流条件下也如此，请教各位高手有啥妙招！用盐酸和氨水处理，盐酸成盐酸盐，萃取出不成盐酸盐的杂质，再用氨水成羧酸铵盐，萃取出不成铵盐的杂质，然后调成等电点时在水中析出，应该能较好去杂质。5楼的建议不错。不过氨水成羧酸盐不是很容易。我通常用酸碱倒的方法:加盐酸成盐入水，用有机溶剂（如EA）萃取除去非胺类杂质；再用氢氧化钠调节水相到析出固体，此时pH值通常在12之间，并用EA溶解该固体（这个就是游离的氨基苯甲酸），水相中残留水溶性和碱溶性杂质。我最近做过的一个氨基苯甲酸衍生物，用上述酸碱倒的方法进行初步的纯化后，点TLC显示基本是一个点了。然后用乙酸乙酯热溶，强烈搅拌下滴加石油醚并放冷。析出的白色固体抽滤、洗涤。最终产物的HPLC纯度99。6 2,6位分别为甲基和大的芳环取代基的苯胺,我用的混合溶剂(正己烷/乙酸乙酯)重结晶,刚开始放冰箱中,突然就会析出体积很大的蓬松晶体,在室温下自然降温,得到的晶体还是很松散,絮丝状,拿去做核磁H,做两次,两次差很大,不知为什么,真晕了,想先结出比较靓的晶体,请高手指点呀?很有可能是过冷析出，降温过程中不断加些晶种，可能效果会好一些（絮状结晶可做晶种）混合溶剂重结晶纯度相对而言要低一些，最好用单一溶剂（与处理一下），另，晶形好的话要降温速度慢一些（保温），结晶速度缓慢或者溶剂多一些在常温敞口慢慢挥发。做核磁前最好爬一个板。HNMR纯度90%信号已经很清楚了。7 我的产品是黄色粘稠的，减压蒸馏后沾在烧瓶里，每次重结晶也不知道溶没溶，所以晶体也析不出来！请问大家有没有什么好办法（产品是一种季铵盐）？不知结构如何？我做过一些杂环季铵盐的化合物，我想你可以用乙腈溶解，后加入乙酸乙酯、丙酮等极性小一点溶剂析出产物，我做的效果很好，希望对你有帮助。你的情况可以以合适的溶剂加热回流,应该可以看到烧瓶里的溶解情况的建议学习,化学工业出版社出版8最近做了一个中间体,得到的是油状物,P/E=3/1时产品Rf=0.3左右,前面有两三个小杂点,过柱子得到的纯品是白色固体,现在需要放大实验,所以必需靠结晶纯化,希望各位大侠支招!多谢啦!我试过乙酸乙酯/石油醚,丙酮/石油醚,乙醇/水,丙酮/水,二氯甲烷/石油醚,丙酮/正己烷.都没有得到固体,很郁闷.若果杂质量较少是可以通过重结晶来提纯的，过柱子也得到了固体产物。说明在你的产物中有焦油状物，你可以用颗粒状的活性炭加热煮沸几分钟，热过滤，估计应该搞定他。PS：1.最好用单一溶剂，这样产品的纯度高2.不要用粉末活性炭，否则不好过滤，即使用G3漏斗也会有活性炭率到产物里，得用G4漏斗减压过滤。3.如果技术不熟练，可以溶剂量大一些避免热过滤产物析出，滤液浓缩一下析出产物。多谢大侠指教,我的产品就是含有些焦油状的杂质,今天我用硅胶漏斗减压快速滤了下，然后浓缩至小体积，加入部分正己烷搅拌，可以得到白色的半固体状物质下周我在溶解了按照大侠指点的方法试试多谢指点9我第一个反应的产物是粘稠固体，将反应液倒掉后用丙酮重结晶，能得到很好的晶体。于是我又做了另外一个取代基不一样的结构类似的反应，产物是油状物，同样将反应液倒掉后用丙酮重结晶，析不出固体；用乙醇重结晶，只能析出油状物；于是试了一下丙酮/乙醇混合液，结果要么析出固体很粘，要么没固体析出。不知道各位针对油状物的重结晶有什么高招？我要的化合物极性很小，一般石油醚/乙酸乙酯（10:1）就能跑开。把油状物用适当适量溶剂溶解 ，用液氮乙醇降温（50到60低温就可）当变混浊时，看有细小颗粒没，没有在慢慢冷却不要心急，不然一下就都成油了，看有细小颗粒，室温静止，细小颗粒能聚到一起逐渐结晶。有晶种那更好，看有细小颗粒，加入晶种，室温静止很快就有结晶了！用石油醚热提的方法应该就可以这个石油醚热提冷却法我也试过了，还是不行，析出来的依然是很油很油的东西。好像我的操作没什么问题呀用醚溶解,浓缩得差不多了就放着自然挥发干,就得到好的晶体.有好多都可以行得通,可以试试这样比较容易结晶，但是问题是晶型不好而且容易包有杂质。你的化合物的极性比较小，觉得乙醇、甲醇、丙酮都是很好的结晶溶剂。如果产物本身是固体（文献提供），而你用板层或者液相测得产物还比较纯的话，乙醇结晶应该可以的。在重结晶冷却、结晶液变浑浊时，加入晶种(过柱可得)，或可快速析出晶体；或者让油状物和乙醇在冰浴下搅拌过夜，说不定第二天有惊喜的发现。对于油状物的结晶，1、查文献和物性辞典，文献有报道会省力得多。一般CCD逆流分溶法（CCD）.上都给出了结晶溶剂，可以参考。2、个人认为，纯度不够是造成结晶难的一个主要问题，可以检查一下你合成化合物的纯度。对于实验室合成，过柱纯化后再结晶试试。工业生产上还是优化一下反应后处理的方法来提高纯度。3、有些纯度很高的油状物得不到固体是由于微量的残留溶媒造成的，可以采用高真空干燥得到固体。4、至于溶剂的选择，主要还是靠经验和运气。一般用少量的良溶剂溶解，然后加入一定量的第二溶剂，冷却结晶。多试试吧。油状物结晶情况较复杂，没有一个通用的方法、通常，产生油状物是反应控制不好生成的，所以首先是查反应条件是否适合、油状物通常需要经过粗步的去杂再结晶，如活性碳脱色、用不溶的有机溶剂提取了大部分高沸点物质、完全脱去水份等。、选择合适的吸咐树脂吸咐提纯，再洗脱、结晶是最灵验的油状物结晶法。、溶剂选择有很大的偶然性，但极性很低的产品用正已烷与中等极性的溶剂结晶往往会有意想不到的效果。10. 我的产品是一个羧酸， 在甲醇，乙醇，丙酮，等常见溶剂中溶解性都不太好，在DMF中很好，水中溶解一小部分，而且在水中会变质（可能聚合了），杂质是极性很大的东西（CHCl3/CH3OH=2:1 爬板，杂质仍在原点），不用过柱的方法怎样将其出去那？多谢了羧酸成盐,有机溶剂除去杂质,再调到酸.（ 经典的“酸碱倒”方法）11. 我做的是基于联萘酚骨架的配体.其中有一些油状配体在甲醇或乙醚中会析出固体.但是这样的配体常夹杂几分子的溶剂,哪怕真空加热也抽不走.可是我读文献,看到别人得到的配体都很纯净.我想问一下,他们是怎么除去夹杂的溶剂的呢?用红外灯干燥效果会比油泵抽好吗?哪位高人给点意见.谢谢!真空用来抽游离状态的溶剂很有效，但对于结合状态的很难起效。加热可以将结合状态的溶剂解离，因此某些时候加热比抽真空好。最典型的例子就是结晶水的去除。12. 我刚从学校毕业，在公司做的第一个项目在重结晶前粗品的量比较大，可用：的酒精水溶液重结晶后，得到产品几乎是粗品的/怎样使的产品在重结晶过程中减少损失呢？请各位大侠帮帮忙！减少溶剂总量；减少易溶溶剂量；增大温度差；预处理除去大部分性质差异大的杂质等。13. 我正在按照文献做一个西弗碱锆配合物，（水杨醛+苯胺+丁基锂+氯化锆），反应生成了配合物，减压抽干溶剂后，加入二氯甲烷萃取（配合物溶解而锂盐不溶），过滤后，将滤液抽干，得到固体。根据文献进行重结晶都失败了，文献用二氯甲烷：乙醚=1：4的混合溶液进行重结晶，但是我用这一混合溶剂溶解固体，有大量不溶物，进行回流也如此。请问各位高人能否指教：我觉得重结晶应该是配合物溶解而少量的杂质不溶，是否是我的溶剂选择不当，或不应该配成混合溶剂，而应先后加入？还有就是我刚刚从是金属有机化学，有很多问题搞不懂，特别是金属有机配合物的分离、提纯、重结晶等后处理，希望能有人帮我提提建议，或介绍相关的文献书籍，太感谢了！文献中提供的混合溶剂的比例未必合适。你该先找个合适的溶剂把你的产物在加热状态下溶解了，缓慢滴加沉淀剂，直到溶液刚开始呈混浊的悬浮液，然后再返滴几滴溶剂，至溶液刚好变清澈透明。再把这样的溶液缓慢冷却重结晶。14. 我的产品熔点比较的低，三唑并苯环的溴，极性比较的低，几乎只不溶在水，试了很多种重结晶的方法，比如单溶剂，多溶剂等，出来的都是油，高手能否相助，谢谢！石油醚最少量室温溶解后，冰箱中冷冻或者干冰中冷冻。乙醇最少量室温溶解，加少许水调节至不析出油状物（若析出，再加少许乙醇复溶），冰箱中冷冻或者干冰中冷冻。我以前的一个样品，25度熔点，石油醚中易溶，就是这么析出晶体的。15. 高手们，有做过钾盐重结晶的吗？比如用什么溶剂比较好？本人想做钾盐的重结晶，试过不少溶剂，可是没有成功有机钾盐的水溶性往往很好,而与大部分的有机溶剂溶解性都很差,用单一的溶剂结晶困难很大,有少量钾盐产品可用甲醇重结晶,钾盐用混合溶剂是不错的选择、常见的搭配是水作为一个相态,另一相态以甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮比较合理，乙腈偶然可用，但很易分层，只能针对大倍量结晶用。16做有机试验经常要纯化产物或试剂。但是过柱子太麻烦，我经常偷懒用重结晶，碰到几个问题拉出来大家讨论：1 选溶剂该有个什么顺序，不能每个常用溶剂都试一遍把！2什么时候考虑用混合溶剂？3用混合溶剂时 （比如乙醇加水） 加多少水才合适？4重结晶的产率如何提高？5微量的产物，比如 100mg左右可不可以重结晶？6重结晶时经常得到油状液，并不析出晶体，如何解决？谢谢大家！当单一溶剂不能解决问题时，才考虑用混合溶剂。出现油比较麻烦，一般可以加晶种，或冷冻，可能会有效。1. 与“相似相溶“背道而驰就行了，大极性的东西，用中等极性的溶剂结晶；小极性的东西，用大极性的溶剂。这样，有一半以上的情况是适合的。2.先试：石油醚（正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再试：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。如果还不行，就只好混合了。乙醚可以利用其（1）挥发性；（2）延玻璃向上爬而使固体析出的特性。丙酮如不与水配伍，应加以干燥。3.混合溶剂法：用过量热的良溶剂溶解，过滤，加热，缓慢加入不良溶剂至有浑浊，加热至澄清。静置等待。4.用分级结晶法。积累的母液过柱。5.可以，我做过的最小量为10mg。6.不好办。首先建议用其他纯化方法。如果一定要用结晶法，以下经验可能有帮助：（1）过柱预纯化，粗分离后再结晶；（2）石油醚热提-冷析法；（3）选低沸点的溶剂如乙醚；（4）晶种的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，挥干。（5）不要轻易冷冻，用让溶剂自然挥发的方法。关于用乙醚结晶。回流乙醚时，要加一冷凝管。不断从上口加乙醚，直至混浊消失，有时是因为溶解的较慢，而不是不能溶，所以要有耐心。如果加入很多乙醚还有少量沉淀不溶，则将其滤去，滤液浓缩至有固体析出，再加热，加入少量乙醚使澄清。自然放冷，可得晶型较好的结晶。过滤。用少量乙醚洗晶体。洗涤液合并入母液，在盛母液的瓶口蒙一层滤纸，或塞一团卫生纸，让乙醚自然挥发，而不能落入灰尘。每天早晨看一眼，直到有满意数量的晶体出来，别太贪了，挥发干了就又要重来了：） 我曾经用此法成功拆分了左旋和右旋的生物碱。当然了，这是我运气比较好。lanthanum兄总结的确实精彩，虽然我一直也是这么做的，但是从没有总结过。“石油醚热提-冷却法”也是我用来对付油状物的方法，加入石油醚，沸腾，倾出上清液，底部油继续加入石油醚热提取，直至石油醚层无色，则基本提取完全。冷却后一般会析出晶体。另外成油的一个原因是降温太快。chemfei兄：您讲的方法，和我使用的方法还是有些区别的。实际上每个人的化合物都不同，我想是需要具体问题具体分析吧。比如说我曾经的化合物，加入石油醚第一次后，倾出，在加第二次后，通常就不会是液体了，和熔点温度也有关系吧。对热不稳定的话，首选层析法。也可以用重结晶，不加热，让溶剂自然挥发浓缩。另外，“对热不稳定“这件事挺复杂的。应该认真分析并验证你的结论。我以前有个化合物，被认为对光和热极其敏感，旋蒸时20度以下，避光，隔膜泵减压旋干！但后来发现，那个化合物根本没那么娇气，是实验者自己吓唬自己：） （注：文档可能无法思考全面，请浏览后下载，供参考。可复制、编制，期待你的好评与关注）