无机化学原子结构省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx
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1、8.1 原子结构原子结构Bohr理论理论8.2 微观粒子运动基本特征微观粒子运动基本特征8.3 氢原子结构氢原子结构 量子力学描述量子力学描述第八章第八章 原子结构原子结构8.4 多电子原子结构多电子原子结构8.5 元素周期表元素周期表8.6 元素性质周期性元素性质周期性第二篇第二篇 物质结构基础物质结构基础第1页8.1.1 历史回顾历史回顾8.1.3 Bohr原子结构理论原子结构理论8.1.2 氢原子光谱氢原子光谱8.1 原子结构原子结构Bohr理论理论第2页8.1.1 历史回顾历史回顾 Dalton原子学说 (18)Thomson“西瓜式”模型 (19)Rutherford核式模型 (19
2、)Bohr电子分层排布模型 (19)量子力学模型(1926年)第3页1.光和电磁辐射8.1.2 氢原子光谱氢原子光谱红 橙 黄 绿 青 蓝 紫第4页2.氢原子光谱 用如用如图图所表示所表示试验试验装置,能装置,能够够得到得到氢线氢线状光状光谱谱,这这是最是最简单简单一个原子光一个原子光谱谱。第5页HHHH 氢氢原子光原子光谱谱特点是在可特点是在可见见区有四条比区有四条比较显较显著著谱线谱线,通,通惯惯用用 H,H,H,H 来表示,来表示,见见下列下列图图。第6页 不连续光谱,即线状光谱 其频率含有一定规律n=3,4,5,6式中 2,n,3.2891015各代表什么意义?经验公式:氢原子光谱特征
3、:第7页8.1.3 Bohr原子结构理论原子结构理论Plank量子论(19):微观领域能量不连续。Einstein光子论(19):光子能量与光频率成正比 h 光子能量 光频率 hPlanck常量,h=6.62610-34Js第8页Bohr理论(三点假设):核外电子只能在有确定半径和能量轨道上运动,且不辐射能量;通常,电子处于离核最近轨道上,能量最低基态;原子取得能量后,电子被激发到高能量轨道上,原子处于激发态;从激发态回到基态释放光能,光频率取决于轨道间能量差。E:轨道能量第9页原子能级第10页第11页n=3 红(H)n=4 青(H)n=5 蓝紫(H)n=6 紫(H)Balmer线系其它线系第
4、12页式中:RH 为Rydberg常数,其值:能级间能量差RH=2.17910-18J第13页氢原子各能级能量:第14页 玻尔理论对于代表氢原子线状光谱规律性玻尔理论对于代表氢原子线状光谱规律性 Rydberg 公式经验公式解释,是令人满意。公式经验公式解释,是令人满意。玻尔理论极其成功地解释了氢原子光谱,但它玻尔理论极其成功地解释了氢原子光谱,但它原子模型依然有着不足。玻尔理论即使引用了原子模型依然有着不足。玻尔理论即使引用了 Planck 量子论,但在计算氢原子轨道半径时,仍量子论,但在计算氢原子轨道半径时,仍是以经典力学为基础,所以它不能正确反应微粒运是以经典力学为基础,所以它不能正确反
5、应微粒运动规律,所以它为以后发展起来量子力学和量子化动规律,所以它为以后发展起来量子力学和量子化学所取代势所必定。学所取代势所必定。第15页8.2.1 微观粒子波粒二象性微观粒子波粒二象性8.2.2 不确定原理与微观粒子不确定原理与微观粒子 运动统计规律运动统计规律8.2 微观粒子运动基本特征微观粒子运动基本特征第16页1924年,de Broglie关系式 1927年,Davisson和Germer应用Ni晶体进行电子衍射试验,证实电子含有波动性。E=h,p=h/8.2.1 微观粒子波粒二象性微观粒子波粒二象性第17页8.2.2 不确定原理与微观粒子不确定原理与微观粒子 运动统计规律运动统计
6、规律1927年,Heisenberg不确定原理x微观粒子位置测量偏差p微观粒子动量偏差微观粒子运动不遵照经典力学规律。x v h/2m第18页 不不过过对对于于 m=0.01 kg 宏宏观观物物体体,比比如如子子弹弹,h/2m 数数量量级级为为 10-32。假假设设位位置置测测量量偏偏差差 x 到到达达 10-9 m,这这个个精精度度完完全全满满足足要要求求,其其速速度度测测量量偏偏差差 v 尚尚能能够够到到达达 10-23 m s-1。这这个偏差已个偏差已经经小到在宏小到在宏观观上无法上无法觉觉察程度了。察程度了。对对于于电电子子来来说说,其其 m=9.11 10-31 kg,h/2m 数数
7、量量级级为为104。原原子子半半径径数数量量级级为为 1010 m 左左右右,所所以以核核外外电电子子位位置置测测量量偏偏差差 x 不不能能大大于于 10-12 m,这这时时其其速速度度测测量量偏偏差差 v 一一定定大大于于 108 m s-1。这这个个偏偏差差过过大大,已已靠靠近近光光速速,根根本无法接收。本无法接收。第19页 微观粒子波动性与粒子行为统计性规律联络在一起,表现为:微观粒子波动性是大量微粒运动表现出来性质,即是含有统计意义概率波。第20页 这这种种统统计计结结果果表表明明,对对于于微微观观粒粒子子运运动动,即即使使不不能能同同时时准准确确地地测测出出单单个个粒粒子子位位置置和
8、和动动量量,但但它它在在空空间间某个区域内出现机会多与少,却是符合统计性规律。某个区域内出现机会多与少,却是符合统计性规律。从从电电子子衍衍射射环环纹纹看看,明明纹纹就就是是电电子子出出现现机机会会多多区区域域,而而暗暗纹纹就就是是电电子子出出现现机机会会少少区区域域。所所以以说说电电子子运运动能够用统计性规律去进行研究。动能够用统计性规律去进行研究。第21页 要要研研究究电电子子出出现现空空间间区区域域,则则要要去去寻寻找找一一个个函函数数,用用该该函函数数图图象象与与这这个个空空间间区区域域建建立立联联络。这种函数就是微观粒子运动波函数络。这种函数就是微观粒子运动波函数 。1926 年年奥
9、奥地地利利物物理理学学家家 E.Schrdinger 建建立立了了著著名名微微观观粒粒子子波波动动方方程程,即即 Schrdinger 方方程程。描描述述微微观观粒粒子子运运动动状状态态波波函函数数 ,就就是是解解 Schrodinger 方程求出。方程求出。第22页8.3.2 量子数量子数8.3 氢原子结构量子力学描述氢原子结构量子力学描述8.3.3 概率密度与电子云概率密度与电子云8.3.4 原子轨道与电子云原子轨道与电子云 空间图像空间图像8.3.1 Schrodinger方程与波函数方程与波函数第23页8.3.1 Schrodinger方程与波函数方程与波函数 Schrdinger 方
10、程是一个二阶偏微分方程方程是一个二阶偏微分方程 第24页 代代数数方方程程解解是是一一个个数数;微微分分方方程程解解是是一一组组函函数数;对对于于 Schrdinger 方方程程,偏偏微微分分方方程程来来说说,它它解解将将是是一一系系列列多多变变量量波波函函数数 详详细细函函数数表表示示式式。而而和和这这些些波波函函数数图图象象相相关关空空间间区区域域,与与所所描述粒子出现几率亲密相关。描述粒子出现几率亲密相关。第25页 r 表示空间一点表示空间一点 P 到球心距离,取值范围到球心距离,取值范围 0 ;表示表示 OP 与与 z 轴夹角,取值范围轴夹角,取值范围 0 2 ;表示表示 OP 在在
11、xOy 平面内投影平面内投影 OP与与 x 轴夹角轴夹角,取值取值范围范围 0 。第26页球坐标(r,)与直角坐标系关系 222zyxr+=cosrz=qsinsinry=qcossinrx=q坐标变换第27页第28页 式中式中 R(r)称为波函数称为波函数 径向部分,径向部分,Y(,)称为波函数角度部分。称为波函数角度部分。(621)波函数波函数 是一个三变数是一个三变数 r,和三参数和三参数 n,l,m 函数。函数。(r,)=R(r)Y(,)第29页 对应于一组合理对应于一组合理 n,l,m 取值,则有一个确定波取值,则有一个确定波函数函数 (r,)n,l,m 波函数波函数 是量子力学中用
12、以描述核外电子运动状态函是量子力学中用以描述核外电子运动状态函数,波函数数,波函数 叫做原子轨道(叫做原子轨道(orbital)。)。波函数所表示原子轨道代表核外电子一个运动状波函数所表示原子轨道代表核外电子一个运动状态,是表示电子运动状态一个函数。它和经典力学中态,是表示电子运动状态一个函数。它和经典力学中轨道轨道(orbit)意义不一样,它没有物体在运动中走过轨意义不一样,它没有物体在运动中走过轨迹含义。上面提到迹含义。上面提到 1,0,0 就是我们熟悉就是我们熟悉 1s 轨道,也表轨道,也表示为示为 1s,2,0,0 就是就是 2s 轨道,即轨道,即 2s,2,1,0 就是就是2pz 轨
13、道,即轨道,即 2pz。第30页 对应于一组合理对应于一组合理 n,l,m 取值则有一个确定波函取值则有一个确定波函数数 (r,)n,l,m 其中其中 n,l,m 称为量子数,因为它们决定着一个称为量子数,因为它们决定着一个波函数所描述电子及其所在原子轨道一些物理量量子波函数所描述电子及其所在原子轨道一些物理量量子化情况。如电子能量、角动量,原子轨道离原子核远化情况。如电子能量、角动量,原子轨道离原子核远近、原子轨道形状和它在空间取向等,就能够由量子近、原子轨道形状和它在空间取向等,就能够由量子数数 n,l,m 来说明。来说明。8.3.2 量子数量子数第31页1.主量子数主量子数 n n=1,
14、2,3,4,5,6 正整数对应 K,L,M,N,O,P 电子层与电子能量相关,对于氢原子而言,电子能量唯一决定于n。n愈大,电子离核平均距离愈远,能量愈高。第32页 l=0,1,2,3,4,(n1)对应着 s,p,d,f,g.电子亚层 l 受 n 限制:n=1,l=0;1s亚层。n=2,l=0,1;2s,2p亚层。n=3,l=0,1,2;3s,3p,3d亚层。n=4,l=0,1,2,3;4s,4p,4d,4f亚层。2.角量子数角量子数 l第33页角量子数角量子数 l 决定原子轨道形状。比如决定原子轨道形状。比如 n=4 时,时,l 有有 4 种取值种取值0、1、2 和和 3,它们分别代表核外第
15、四层,它们分别代表核外第四层4种形状不种形状不一样原子轨道一样原子轨道 l=0 表示表示 s 轨道,形状为球形,即轨道,形状为球形,即 4s 轨道;轨道;l=1 表示表示 p 轨道,形状为哑铃形,即轨道,形状为哑铃形,即 4p 轨道;轨道;l=2 表示表示 d 轨道,形状为花瓣形,即轨道,形状为花瓣形,即4d 轨道;轨道;l=3 表示表示 f 轨道,形状更复杂,即轨道,形状更复杂,即 4f 轨道。轨道。在第四层上,共有在第四层上,共有 4 种不一样形状轨道。在种不一样形状轨道。在 n 相同同相同同层中不一样形状轨道称为亚层,也叫分层。就是说核外第层中不一样形状轨道称为亚层,也叫分层。就是说核外
16、第四层有四层有 4 个亚层或分层。角量子数个亚层或分层。角量子数 l 不一样取值代表同一不一样取值代表同一电子层中含有不一样状态亚层或分层。电子层中含有不一样状态亚层或分层。第34页m=0,1,2,3 l;m决定原子轨道在核外空间取向。l=0,m=0,s轨道为球形,只一个取向;l=1,m=0,1,代表pz,px和py3个轨道;l=2,m=0,1,2,代表d亚层有5个取向轨道:3.磁量子数磁量子数m第35页磁量子数磁量子数 m,普通与原子轨道能量无关。所以三种,普通与原子轨道能量无关。所以三种不一样取向不一样取向 p 轨道,其能量相等。我们说沿轨道,其能量相等。我们说沿 x 轴、沿轴、沿 y轴和
17、沿轴和沿 z 轴分布三种轴分布三种 p 轨道能量简并,或者说轨道能量简并,或者说 p 轨道轨道是三重简并,或者说是三重简并,或者说 p 轨道重简度为轨道重简度为 3。l=2时,时,m 有五种取值有五种取值 0、1、1、2、和、和2,表示形状为花瓣形表示形状为花瓣形 d 轨道,在核外空间中有五种不一轨道,在核外空间中有五种不一样分布方向。这五种样分布方向。这五种 d 轨道能量简并。轨道能量简并。l=3f 轨道,在轨道,在空间有七种不一样取向。形状更复杂,空间有七种不一样取向。形状更复杂,f 轨道重简度为轨道重简度为 7。第36页n主层l亚层m原子轨道1 K 0 1s 01s2 L012s2p00
18、,12s2pz,2px,2py3 M 0123s3p3d00,10,1,23s3pz,3px,3py4 N 01234s4p4d4f00,10,1,20,1,2,34s4pz,4px,4py第37页4.自旋量子数自旋量子数 ms电子自旋现象试验装置第38页原子单电子波函数,又称原子轨道波函数,比如:n=1,l=0,m=0即1s轨道;2s 轨道;2pz 轨道;轨道;第39页0/301area-=其中,()41,Y=q()0/3012arearR-=氢原子基态:n=1,l=0,m=0式中,a0=52.9pm,称为Bohr半径。第40页第41页球形对称。角度部分第42页1 电子云图电子云图含有波粒二
19、象性电子并不象宏观物体那样,沿着含有波粒二象性电子并不象宏观物体那样,沿着固定轨道运动。我们不可能同时准确地测定核外某电固定轨道运动。我们不可能同时准确地测定核外某电子在某一瞬间所处位置和运动速度,不过我们能用统子在某一瞬间所处位置和运动速度,不过我们能用统计方法去讨论该电子在核外空间某一区域内出现机会计方法去讨论该电子在核外空间某一区域内出现机会多少。多少。8.3.3 概率密度与电子云概率密度与电子云第43页我们称电子在核外空间某个区域内出现机会叫做几我们称电子在核外空间某个区域内出现机会叫做几率。率。电子衍射试验中,衍射环纹亮环处电子出现机会电子衍射试验中,衍射环纹亮环处电子出现机会多,即
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