活性炭生产工艺.doc
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1、活性炭的生产工艺木质材料炭化过程发生什么变化?木材、木屑、树根、果核和果壳等木质材料的炭化,是把它放在炭化设备内加热,进行热分解。在热解过程,发生一系列复杂化学反映,产生很多新生产物,木质材料发生了变化。根据热分解过程的温度变化和生成产物的情况等特性,炭化过程大体上可分为如下四个阶段。1. 干燥阶段这个阶段的温度在120150摄氏度,热解速度非常缓慢,重要是木材中所含水分依靠外部供应的热量进行蒸发,木质材料的化学组成几乎没有变化。2. 预炭化阶段这个阶段的温度为150275摄氏度,木质材料热分解反映比较明显,木质材料化学组成开始发生变化,其中不稳定的组分,如半纤维素分解生成二氧化碳、一氧化碳和
2、少量醋酸等物质。以上两个阶段都要外界供应热量来保证热解温度的上升,所以又称为吸热分解阶段。3. 炭化阶段这个阶段的温度为275400摄氏度,在这个阶段中,木质材料急剧地进行热分解,生成大量分解产物。生成的液体产物中具有大量醋酸、甲醇和木焦油,生成的气体产物中二氧化碳含量逐渐减少,而甲烷、乙烯等可燃性气体逐渐增多。这一阶段放出大量反映热,所以又称为放热反映阶段。4. 煅烧阶段温度上升到450500摄氏度,这个阶段依靠外部供应热量进行木炭的煅烧,排出残留在木炭中的挥发性物质,提高木炭的固定碳含量。这时生成液体产物已经很少。应当指出,事实上这四个阶段的界线难以明确划分,由于炭化设备各个部位受热量不同
3、,木质材料的导热系数又较小,因此,设备内木质材料所处的位置不同,甚至大块木材的内部和外部,也也许处在不同热解阶段。炭化对原料的规定炭化的原料很多,薪材、森林采伐剩余物、森林抚育时消除的杂木、木材加工厂的剩余物,如木屑等都可以进行炭化。除木屑为粒状,需采用特殊炭化炉炭化外,其他原料多以木段为主,都适合大多数炭化炉或炭窑炭化原料的规定。炭化原料树种可分为三类:第一类为硬阔叶材,如水青冈、麻栎、苦槠、榆等;第二类为软阔叶材,如杨、柳、椴等;第三类为针叶材,如马尾松、南亚松、湿地松等。要生产出高质量的木炭,以适合冶金工业和二硫化碳工业等工业部门使用,炭化原料应选用硬阔叶材,而针叶材常用来生产松木炭,用
4、于制造活性炭。炭化材最佳大小均匀,一般规定直径不大于10厘米,若直径太大,应把它劈开,劈裂线长度规定小于12厘米。炭化材的长度以炭化炉或炭窑的高度决定,若大材不劈开,因木材的导热性差,炭化时产生的气体混合物,由木材内部通向外部,所需通过的途径很长,炭化时间也长。会导致木材机械强度下降。供炭化的薪材多属萌芽林,故最佳在秋冬季采伐,此时,树木处在休眠阶段,树液停止流动,根部贮存物质,不受损害,利于来年萌芽更新;并且秋季天气晴朗,相对湿度小,木材含水量低,伐下的薪材易干燥,可缩短炭化时间,减少燃料消耗,生产的木炭裂缝少,质量高。此外,腐朽木、病害枯死的木的木材,均不宜作炭化原料,由于腐朽木材炭化时,
5、木炭疏松、易碎和容易自燃,大大减少木炭质量。如何进行筑窑烧炭?炭窑修筑前,都要进行窑址选择,对窑址有如下规定:1. 附近资源丰富,原料和木炭的运送比较方便;2. 靠近水源,但又不会受到地表水冲刷淹没,或积聚雨水;3. 土质坚实,最佳是能耐火烧的粘土;4. 坡度较小,又有堆放原料和木炭的地方;5. 假如是山坡地,选择的山坡方向要使筑成的炭窑燃烧室通风口朝向常风的方向,有助于通风和燃烧。现以猪头窑为例子,说明炭窑的筑造过程。在选好的窑址上,画一个等边三角形,其中一个顶角,用于联接燃烧室,这个顶角应朝常风方向。三角形边长约2.1米并修成弧形,在线内向下挖1米深左右,即为炭化室。在燃烧室对面炭化室后下
6、方正中挖烟道腔和排烟孔,孔高14厘米,宽18厘米,炭化室前端略高于后端。在炭化室前端三角形顶角打一排横向木楔后即进行装柴,薪材直立装入炭化室中,质量好的上等薪材装在后面,中档的装在中间,质量差的下等材装在最前面,装材细头向下,粗头向上,中心略高于四周,使薪材堆成拱形。上面盖上一层稻草,在炭化室的后面两个边角上放上二个藤圈,在炭化室的中前部近边线上也放上二个藤圈,这四个藤圈作为烟孔。然后沿四周铺泥土,筑窑盖,边铺土,边打紧,锤打得越紧越好,窑盖筑好后,将烟孔中的泥土挖去,并铺上松土。在炭化室前面筑燃烧室,燃烧室前端低于后端。筑好窑型后就可进行烘窑,烘窑时,在燃烧室点火,火力不要太猛。假如烘窑速度
7、太快,炭窑将不够坚实,火烧去木楔,形成通道,逐渐烧入炭化室,待烟孔松土发白时,把松土挖去,从烟孔冒出白烟,当烟色转青时,将烟孔盖上,打开烟道口,使烟气从烟道口冒出,烟色变青时,将所有孔口堵塞,进行闷窑,经2天冷却后,炭窑即成型固定,在窑的侧面开一个出炭门,进行出炭,以后可以继续装柴烧炭,其过程和前面烘窑相同,只是烧炭时间较短,正常的烧炭周转时间约34天。移动式炭化炉如何烧炭?移动式炭化炉用2毫米厚的薄钢板焊接,由炉下体、上体和顶盖叠接而成。炉下体为空心圆台体,距离下端20毫米高的弧面上,间隔等距离地开通风口和烟道各4个,通风口和烟道上分别装有通风管和烟囱,炉下体的内部设有4块扇形炉栅,中央竖立
8、一个点火通风架。炉上体直径比下体略小,性状相同。炉顶盖中央设一个点火口,用点火口盖来封闭它。炉体全高1525毫米,有效容积2.75立方米,一次解决原料量2.2层积立方米。移动式炭化炉对原料的规定为:炭材长1米,直径38厘米;点火材长25厘米,直径5厘米;燃料材长50厘米,直径5厘米,含水率规定在25%以下。烧炭时,将炉下体放在平地中心,装入4块扇形炉栅,炉上体放在炉下体的凹槽上,点火通风架竖立在炉栅中央,烟囱和通风管分别插在烟道口和通风口上。点火材呈井字形平放在点火通风架上;制炭材直立地装在炉内,大头向上,大径级和含水率较高的装在炉体中央;制炭材的顶端横铺一层燃料材。炉顶盖放在炉上体的凹槽上,
9、为了密封,各层的凹槽内均用沙土填满,炉下体外缘填一层厚250毫米的泥土并夯实。用明子等易燃材料点火,从炉顶盖上的点火口投入炉内,将点火材和制炭材顶端的燃料材点燃,并不断地添入燃料材;当烟囱口温度达成60摄氏度,盖上点火口,并用沙土填入凹槽内密封。当炭化进行45小时,炉内制炭材的干燥阶段结束。当烟囱口烟气由白色变黄色时,逐步关闭通风口插板。当通风口出现火焰,烟囱口冒青烟,烟囱内发出嗡嗡响声,预示炭化过程结束。立即用泥土封闭通风口,再过30分钟,将烟囱除去,封闭烟道口。炉内温度冷却至40摄氏度时;开炉出炭。木炭得率为25%左右,木炭含水率为6%。多槽炭化炉如何进行木屑炭化?木屑是一种多孔隙松散的物
10、料,在炭化时,特别要注意木屑是热的极不良导体这一性质,所采用的设备形式,应考虑如何加快传热和传热均匀的问题。否则炭化将不能完毕。多槽炭化炉是根据木屑特性而设计的专用木屑炭化设备。多槽炭化炉每台炉有14个立式炭化槽,每个炭化槽的两侧为烟道,一台炉内共有15个烟道,炉的内部用耐火砖,外部用青砖砌成,炉长7米,宽4.5米,每炉设五个燃烧室,每一燃烧室与炉内的3个烟道相通,燃烧烟气在炉内烟道中分5层曲折上升至顶部,与烟囱连通,烟囱高10米,高温烟气在运动中将热量通过隔墙间接地传给炭化物料。炭化产生的蒸汽气体通过房顶排气罩排空,炉顶设加料室,原料由此加入炭化槽,每个炭化槽均有一个卸炭口,卸炭口设在与燃烧
11、室相反的一面。生产时,一方面在燃烧室点火,加热炭化槽,待温度升至300摄氏度时开始投料,直至加满为止,每个炭化炉第一次投料可投下松木屑14001700公斤,待部分木屑炭化后,在各炭化室内上下搅动一下,以免炭化室内木屑之间存有空隙引起灰化,在搅动时,被木屑阻留在炭化室内的气体往往会连同烟火一齐上扬,灼伤人体,应特别注意安全。对炭化室进行搅动后,便可进行第二次投料,投料量600800公斤。在炭化过程中,当炭化槽冒出青烟或无烟,加料口和出炭口外部没有火焰冒出,炭化槽内物料呈暗红色,不冒火星时,表白炭化结束,即可出炭。出炭时,把出炭门打开,用长柄铁耙把炭粉耙入铁桶内,立即用湿炭粉盖上,以防炭粉灰化。每
12、炉投料量为22.5吨木屑,炉温约700摄氏度,炭化时间随原料含水率而异,约48小时,每炉可得木屑炭300400公斤,耗煤1.51.7吨。这种炭化炉结构简朴,容易砌造,操作易掌握;但耗煤量大,炭得率低,质量不够均匀,高温操作,劳动强度大。木炭的性质1. 木炭的外部形态 质量高的木炭断面具有黑色光泽,敲打时发出响亮清脆的金属声。在不同的温度下烧制的木炭,其外部形态是不同的。在低于250摄氏度时烧制的炭,表面带褐色,不易敲断,燃烧时有火焰;300350摄氏度烧制的木炭表面呈黑色,当烧制温度达500摄氏度时,敲打时,木炭发出响亮金属声。2. 木炭的固定碳 固定碳是一个假定的概念,它是在规定的高温,一般
13、为850950摄氏度下,不通入空气进行煅烧时的无灰分的木炭。一般的木炭也许含70%80%的固定碳。随煅烧温度升高,木炭中固定碳的相对含量增长。3. 木炭的挥发分 木炭在高温下煅烧时放出一氧化碳、二氧化碳、氢、甲烷和其他碳氢化合物等气态产物称为挥发分。烧制木炭的温度在300700摄氏度以内时,随着温度的升高,木炭煅烧时所分出的挥发分的组成发生下列变化:二氧化碳、一氧化碳和甲烷的含量逐渐减少,而氢的含量逐渐增长。烧炭的温度升高时,木炭的发热量增高,而气体的发热量减少。4. 木炭的机械强度 木炭的机械强度表达它对压碎和磨损的抵抗能力,它在木炭的转装和运送上以及在冶金工业应用上有很大意义。转载的次数愈
14、多,在熔铁炉的炉胸中,木炭受到上部炉料强大压力,而由上向下移动时,则受到炉料块和炉胸壁的强烈摩擦,假如木炭变成碎屑,气体难以通过炉料,熔铁炉的操作就会发生故障。木炭强度沿纵向较高,径向较低,而弦向最低。当烧制木炭最终温度相同时,木炭强度随烧炭时间的增长而增长。5. 木炭的比重和孔隙度 木炭的比重因树种、木材的质量、炭化的最终温度和升温速度而不同。一般比重大的木材烧成的木炭比重也大。木炭孔隙度决定木炭大部份性质,如反映能力、导热性、吸附性等。6. 木炭的发热量 木炭的发热量与炭化温度有关,炭化温度高,木炭碳素含量大,发热量也较高。7. 木炭的灰分 木炭烧完后成为白色或淡红色的物质称为灰分。木炭中
15、灰分含量随烧制温度、树种、被炭化木块和树皮的比例、树木的立地条件、砍伐季节、运材和烧制方法而不同。一般烧制温度愈高,灰分含量愈大,由阔叶材烧制的木炭其灰分含量比针叶材高;树皮含灰量比木材高。木炭的用途1. 冶金工业以前木炭就用来冶炼铁矿石,木炭与焦炭熔炼的生铁,即使化学组成相同,其结构与机械性质仍不相同。木炭冶炼的生铁一般具有细粒结构,铸件紧密,没有裂纹的特点,用木炭生产的生铁含杂质少,适于生产优质钢。在有色金属生产中,木炭常用作表面助熔剂,当有色金属熔融时,表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层,使金属与气体介质分开,既可减少熔融金属的飞溅损失,又可减少熔融物中气体的饱和度。大量木炭还用于结晶硅
16、生产,生产结晶硅用的木炭不应具有生炭头和过多的灰分。2. 渗碳剂的制造凡是规定表面具有较高的硬度和耐磨性,而中心具有良好韧性的所有钢制品都要进行渗碳。用来对钢制品进行渗碳作用的含碳混合物称为渗碳剂。单纯木炭的渗碳效果较差。因此常用木炭作为原料,再加入一定数量的接触剂,制成渗碳剂。3. 二硫化碳生产木炭是制造二硫化碳的最佳原料,用来制造二硫化碳的木炭,应当是坚硬、容积重大、灰分和水分含量小,固定碳含量高。生产1吨二硫化碳约需0.5吨的木炭。4. 木炭砖的压制碎木炭运送很不方便,并且用途也受到限制,用压制木炭砖的方法能使价值很小的碎木炭变成优质燃料。木炭砖具有吸湿性和吸水性小、比重大和热值高的优点
17、,并且在使用过程有很高的机械强度。煅烧过的木炭砖在燃烧时无烟,不产生炭尘。木炭砖可用于冶金、移动式气化炉等。活性炭的种类和用途活性炭是具有发达孔隙结构、有很大比表面积和吸附能力的炭。每克活性炭的总表面积可达1500平方米以上。活性炭的种类很多,按原料不同可分为植物原料炭、煤质炭、石油质炭、骨炭、血炭等等;按制造方法可分为气体活化法炭、即物理活化法炭;化学活化法炭,即化学药品活化法炭;化学物理法活性炭;按外观形状可分为粉状活性炭、不定型颗粒活性炭、定型颗粒活性炭、球形炭、纤维状炭、织物状炭等;按用途可分为气相吸附炭、液相吸附炭、糖用炭、工业炭、催化剂和催化剂载体炭等。活性炭具有吸附性能、催化性能
18、,它不溶于水和其他溶剂,具有物理和化学上的稳定性。除了高温下同氧接触、同臭氧、氯、重铬酸盐等强氧化剂反映外,在实际使用条件下都极为稳定。由于活性炭作为吸附剂的优异特性,所以活性炭的用途非常广泛。我国活性炭目前多在葡萄糖、医药和味精生产中使用,在环境保护、作催化剂和催化剂载体中的应用还不够广泛。我国粉状活性炭使用情况如下:用于医药 占59.8%用于口服葡萄糖 占26.6%用于食品工业 占10.8%用于其他方面 占2.8%我国颗粒活性炭使用情况如下:用于合成纤维载体 占51.2%用于聚氯乙烯载体 占13.0%用于空气、水净化 占23.5%用于合成脱硫 占7.7%用于其它 占4.6%值得注意的是,不
19、同方法制得的活性炭,它的选择吸附性会不同,各有一定合用范围,使用不妥则效果不佳。活性炭生产的发展情况1. 国外活性炭生产的发展概况八十年代,世界活性炭生产能力约70万吨/年。重要生产国为:美国15万吨/年,原苏联9万吨/年,日本7万吨/年,德国7万吨/年,英国6万吨/年,法国5万吨/年,荷兰4万吨/年,意大利2万吨/年。预计近年来尚有较大幅度增长。活性炭生产之所以有如此迅速的发展,这应归功于应用领域的扩大和活性炭自身的不可替代性。活性炭被广泛用于液相和气相中起吸附、脱色、精制、分离、催化及催化剂载体等。在发达国家活性炭在环境治理方面用量约占总量的1/3,重要是水源、饮水净化及工业废水、生活废水
20、解决。近年来,国外在新产品开发方面,一是采用多种原料,多种工艺研制出具有特殊性能的活性炭。二是采用对活性炭进行二次加工的方法研制出多种高效能、多功能的活性炭制品,使活性炭呈现新的活力。2. 国内活性炭生产的发展概况我国活性炭生产在党中央改革开放的总方针指引下有了很大发展。1981年产量为1.2万吨,1982年上升到了3万吨,1983年达3.5万吨,1987年为4.5万吨,1991年为6万吨,1995年产量已突破8万吨,全国出口量达成5.3万吨,我国已成为活性炭生产大国。近年来,许多公司进一步开发产品品种的原材料来源,向着产品的高、精、尖方向发展,成为外销产品的基地;无论在设备引进、消化吸取、改
21、造或制造工艺方面。近年来均有长足的进步;在品种研究上,不仅形成系列多品种,并且在炭纤维、炭分子筛、高比表面积、高吸附值活性炭的研究方面也取得了较大进展;不少厂家在减少能耗、治理污染、提高社会效益和经济效益方面做了大量工作,取得了较好的成效。活性炭的吸附特性活性炭与其他吸附剂如硅胶、沸石、活性白土等相比较,具有许多特点。1. 有较发达的孔隙结构,比表面积大活性炭具有发达的孔隙结构,除了活性分子筛以外,孔径分布范围较广,具有孔径大小不同的孔隙,能吸附分子大小不同的各种物质。同时具有大量的微孔,因而比表面积很大,吸附力也大。活化方法对制得活性炭的孔隙大小有很大影响。2. 活性炭的表面特性活性炭的表面
22、性质因活化条件而不同,高温水蒸汽活化的活性炭,表面多含碱性氧化物,而氯化锌活化的活性炭,表面多含酸性氧化物,后者对碱性化合物的吸附能力特别大。活性炭具有的表面化学性质、孔径分布和孔隙形状不同,是活性炭具有选择性吸附的重要因素。3. 催化性质活性炭作为接触催化剂用于各种异构化、聚合、氧化和卤化反映中。它的催化活性是由于炭的表面和表面化合物以及灰分等的作用。活性炭在化学工业中常用作催化剂载体,即将有催化活性的物质沉积在活性炭上,一起用作催化剂。这时,活性炭的作用并不限于负载活化剂,它对催化剂的活性、选择性和使用寿命都有重大影响,它具有助催化的作用。4. 化学性质稳定、容易再生活性炭的化学性质稳定、
23、能耐酸、耐碱,所以能在较大的酸碱度范围内应用;活性炭不溶于水和其他溶剂,能在水溶液和许多溶剂中使用;活性炭能经受高温高压的作用,由于它的催化活性,在有机合成中常作为催化剂或载体。活性炭使用失效时,可用各种方法多次反复再生,使其恢复吸附能力,再用于生产。假如再生得法,可达成原有的吸附水平。活性炭在国防建设及工农业生产等各个领域的使用情况活性炭作为吸附剂具有优异特性,现已在工业、农业、国防、科技以及人民生活各个领域中广泛使用,成为国民经济不可缺少的重要物质。1. 气相吸附方面的应用(1)废气净化和回收 用于净化工业上排放的有害气体,如废烟气的脱硫等;回收挥发散失的溶剂如丙酮、酯类、苯、汽油等。(2
24、)防御毒气和有害气体 在国防和民用工业中用活性炭装填各种防毒面具,制造防御放射性物质的纺织品。(3)原子能设施中的应用 用于捕集和去除泄漏的放射性物质。(4)其它 用活性炭填充气体钢瓶,增长贮存气体的容量;用于香烟滤嘴滤除尼古丁等。2. 液相吸附方面的应用(1)食品工业 用于葡萄糖、饴糖、味精、油脂、酒等的脱色精制,除去色素、胶质和其它杂质。(2)医药工业 用于抗菌素、解热药、维生素、注射用针剂等除去色素、杂质等。(3)化学药品 用于各种有机和无机药品,如酯类、酚类、柠檬酸、草酸等的脱色精制。(4)环境保护 用于净化用水,解决废水等。(5)其它 在冶金工业中用于回收金、银、钯等贵重金属。3.
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