天津大学高分子化学省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx
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1、高分子化学主讲教师主讲教师 姚芳莲姚芳莲天津大学化工学院高分子科学与工程系天津大学化工学院高分子科学与工程系.91第1页第一章 绪论1.1 高分子基本概念高分子基本概念 高分子化学是研究高分子合成基本规律科学。高分子化学是研究高分子合成基本规律科学。蛋白质、淀粉蛋白质、淀粉-作为食物作为食物有机高分子有机高分子 棉、麻、丝、毛棉、麻、丝、毛-作为织物作为织物 橡胶利用橡胶利用 石棉石棉-绝热绝热无机高分子无机高分子 云母云母-绝缘绝缘 水晶水晶-光学材料光学材料2第2页第一章 绪论 高分子化合物是由许多结构单元相同小分子化合物高分子化合物是由许多结构单元相同小分子化合物经过化学键连接而成。比如
2、,聚氯乙烯化学结构为:经过化学键连接而成。比如,聚氯乙烯化学结构为:3 它是由小分子氯乙烯经过双键打开连接而成。这里它是由小分子氯乙烯经过双键打开连接而成。这里小分子氯乙烯称为小分子氯乙烯称为单体单体。第3页第一章 绪论 其中方括弧中化学式表示高分子链中其中方括弧中化学式表示高分子链中重复单元重复单元,也叫,也叫结结构单元、单体单元构单元、单体单元和和链节链节。n为重复单元数量,称为为重复单元数量,称为聚合度聚合度,用,用DP表示。表示。一个高分子化合物相对分子质量一个高分子化合物相对分子质量M可用下式表示:可用下式表示:M=DPM0 (11)M0为单体相对分子质量。高分子化合物相对分为单体相
3、对分子质量。高分子化合物相对分子质量为聚合度整数倍。子质量为聚合度整数倍。4第4页第一章 绪论 由此可见,高分子化合物是由小分子单体聚合而成,由此可见,高分子化合物是由小分子单体聚合而成,所以又称为所以又称为聚合物聚合物。通常,依据化合物相对分子质量大小来划分高分子通常,依据化合物相对分子质量大小来划分高分子和小分子。和小分子。相对分子质量小于相对分子质量小于1000,普通为小分子化合物;而,普通为小分子化合物;而相对分子质量大于相对分子质量大于10000,称为,称为高分子或高聚物高分子或高聚物;处于中;处于中间范围可能为高分子间范围可能为高分子(低聚物(低聚物),也可能为小分子。),也可能为
4、小分子。主要概念:主要概念:当一个化合物相对分子质量足够大,以至多一个链节当一个化合物相对分子质量足够大,以至多一个链节或少一个链节不会影响其基本性能时,称为高分子。或少一个链节不会影响其基本性能时,称为高分子。5第5页第一章 绪论 由一个单体聚合而成聚合物称为由一个单体聚合而成聚合物称为均聚物均聚物。聚合物也。聚合物也可由两种或两种以上单体共同聚合而成。比如由氯乙烯可由两种或两种以上单体共同聚合而成。比如由氯乙烯和醋酸乙烯酯共同聚合时,产物为:和醋酸乙烯酯共同聚合时,产物为:其中其中n n和和m m为分子链中两种单体单元数量,但并不表为分子链中两种单体单元数量,但并不表示示n n个氯乙烯单元
5、后面接个氯乙烯单元后面接m m个醋酸乙烯酯单元。两种单体单个醋酸乙烯酯单元。两种单体单元通常是无规分布元通常是无规分布。6第6页第一章 绪论 由两种或两种以上单体聚合而成聚合物称为由两种或两种以上单体聚合而成聚合物称为共聚物共聚物。依据各种单体单元在分子链中排列情况,可将共聚物分为依据各种单体单元在分子链中排列情况,可将共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。等。经过普通聚合方法,只能得到无规共聚物和交替共聚经过普通聚合方法,只能得到无规共聚物和交替共聚物,嵌段共聚物和接枝共聚物必须经过特殊方法制备。物,嵌段共聚物和接枝共聚物必
6、须经过特殊方法制备。共聚是高分子化合物改性主要方法之一。共聚是高分子化合物改性主要方法之一。7第7页第一章 绪论 以上介绍高分子化合物,其结构单元与单体化学以上介绍高分子化合物,其结构单元与单体化学结构和原子数量都是相同。这类聚合物普通是采取结构和原子数量都是相同。这类聚合物普通是采取加成加成聚合方法聚合方法制备,分子主链上全部由碳和氢组成,所以称制备,分子主链上全部由碳和氢组成,所以称为为碳链聚合物碳链聚合物。除此之外还有一类聚合物,其结构单元。除此之外还有一类聚合物,其结构单元与单体化学结构和原子数量不相等。比如由与单体化学结构和原子数量不相等。比如由对苯二甲酸对苯二甲酸和和乙二醇乙二醇聚
7、合而成聚合而成聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶树脂)聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶树脂)。8第8页第一章 绪论 这类聚合物通常是采取这类聚合物通常是采取缩合聚合缩合聚合方法制备,其结构单方法制备,其结构单元化学结构与元素组成均与单体不一样,所以其结构单元不元化学结构与元素组成均与单体不一样,所以其结构单元不能称为单体单元。分子主链上除了碳原子外,还有能称为单体单元。分子主链上除了碳原子外,还有O、N、S、P等杂原子,所以称为等杂原子,所以称为杂链聚合物杂链聚合物。这类聚合物聚合度可用重复单元数量表示,即:这类聚合物聚合度可用重复单元数量表示,即:DP=n (12)也可用结构单元数量表示,记为也可用结构单元数
8、量表示,记为Xn,则:,则:Xn=2 DP=2 n (13)9第9页第一章 绪论 主要碳链聚合物:主要碳链聚合物:10第10页第一章 绪论主要杂链聚合物:主要杂链聚合物:11第11页第一章 绪论1.2 聚合物分类和命名聚合物分类和命名1.2.1 聚合物分类聚合物分类 1)依据高分子主链结构分类)依据高分子主链结构分类 依据高分子主链结构,可将高分子化合物分为依据高分子主链结构,可将高分子化合物分为碳链聚碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机高分子合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机高分子四种。四种。碳链聚合物碳链聚合物主链全部由碳元素组成,侧基上可有其它主链全部由碳元素组成,侧基上可有
9、其它元素。比如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。元素。比如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。杂链聚合物杂链聚合物主链上以碳元素为主,但存在其它元素,主链上以碳元素为主,但存在其它元素,如如O、N、S、P等杂元素。如聚醚、聚酯、聚酰胺等缩聚物。等杂元素。如聚醚、聚酯、聚酰胺等缩聚物。12第12页第一章 绪论 元素有机聚合物元素有机聚合物主链上没有碳元素,普通由主链上没有碳元素,普通由Si、B、N、P、Al和和O等元素组成,但侧链上含有有机基团。比如等元素组成,但侧链上含有有机基团。比如有机硅聚合物。有机硅聚合物。无机高分子无机高分子不论在主链还是侧链上均没有碳元素。例不论在主链还是侧链上
10、均没有碳元素。例如玻璃、陶瓷等均属这类。不在本课程讨论之列。如玻璃、陶瓷等均属这类。不在本课程讨论之列。13第13页第一章 绪论 2)依据高分子受热后形态改变分类)依据高分子受热后形态改变分类 依据受热后发生形态改变,可将高分子化合物分为依据受热后发生形态改变,可将高分子化合物分为热热塑性高分子和热固性高分子塑性高分子和热固性高分子两大类。两大类。热塑性高分子热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。这种转变理论上可重复无穷屡次。或者说,热塑性高分态。这种转变理论上可重复无穷屡次。或者说,热塑性高分子是能够再生。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和
11、子是能够再生。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高分子。涤纶树脂等均为热塑性高分子。当前,绝大多数高分子化合物为热塑性高分子。当前,绝大多数高分子化合物为热塑性高分子。14第14页第一章 绪论 热固性高分子热固性高分子在受热后先转变为流动状态,深入加热在受热后先转变为流动状态,深入加热则转变为固体状态。这种转变是不可逆。换言之,热固则转变为固体状态。这种转变是不可逆。换言之,热固性高分子是不可再生。性高分子是不可再生。能经过加入固化剂使流体状转变为固体状高分子,也能经过加入固化剂使流体状转变为固体状高分子,也称为热固性高分子。称为热固性高分子。经典热固性高分子如:酚醛树脂
12、、环氧树脂、氨基树经典热固性高分子如:酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。15第15页第一章 绪论 3)依据高分子用途分类)依据高分子用途分类 依据高分子实际用途,可将其分为塑料、橡胶、化学依据高分子实际用途,可将其分为塑料、橡胶、化学纤维、涂料、粘合剂和功效高分子六大类。纤维、涂料、粘合剂和功效高分子六大类。橡胶橡胶含有良好延伸性和回弹性,弹性模量较低。橡胶含有良好延伸性和回弹性,弹性模量较低。橡胶大多为热固性高分子。近年来也发展了热塑性弹性体,比如大多为热固性高分子。近年来也发展了热塑性弹性体,比如SBS等。等。化学纤维化学纤维
13、在外观上为纤维状,弹性模量很高。对温度在外观上为纤维状,弹性模量很高。对温度敏感性较低,尺寸稳定性良好。主要化学纤维高分子有涤敏感性较低,尺寸稳定性良好。主要化学纤维高分子有涤纶树脂、尼龙、聚丙烯腈、聚氨酯等。纶树脂、尼龙、聚丙烯腈、聚氨酯等。塑料塑料性能普通介于橡胶和化学纤维之间。性能普通介于橡胶和化学纤维之间。16第16页第一章 绪论 涂料涂料基本特点是在一定条件下能成膜,对基材起到装基本特点是在一定条件下能成膜,对基材起到装饰和保护作用。大部分高分子均可用作涂料。主要涂料高饰和保护作用。大部分高分子均可用作涂料。主要涂料高分子有:聚丙烯酸酯、聚酯树脂、氨基树脂、聚氨酯、醇酸分子有:聚丙烯
14、酸酯、聚酯树脂、氨基树脂、聚氨酯、醇酸树脂、酚醛树脂、有机硅树脂等。树脂、酚醛树脂、有机硅树脂等。粘合剂粘合剂特点是对基材有很高粘结性,经过其可将不特点是对基材有很高粘结性,经过其可将不同材质材料粘合在一起。主要粘结剂高分子有:环氧树同材质材料粘合在一起。主要粘结剂高分子有:环氧树脂、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、脂、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙烯醇等。聚乙烯醇等。功效高分子功效高分子包含了一大批高分子类型。它们是一些含有包含了一大批高分子类型。它们是一些含有特殊功效高分子,如导电性、感光性、高吸水性、高选择特殊功效高分子,如导电性、感光性、高吸水性、高选择吸附性、药理功效、医疗
15、功效等。是近年来高分子研究中最吸附性、药理功效、医疗功效等。是近年来高分子研究中最活跃领域。活跃领域。17第17页第一章 绪论1.2.2 聚合物命名聚合物命名 1)习惯命名法)习惯命名法 习惯命名法是一个约定俗成方法,当前最为通用。其习惯命名法是一个约定俗成方法,当前最为通用。其方法为先对结构单元命名,然后在结构单元名称前加上方法为先对结构单元命名,然后在结构单元名称前加上“聚聚”字。如碳链聚合物字。如碳链聚合物“聚丙烯聚丙烯”、“聚氯乙烯聚氯乙烯”、“聚苯乙烯聚苯乙烯”;杂链聚合物杂链聚合物“聚对苯二甲酸乙二酯聚对苯二甲酸乙二酯”、“聚己二酰己二胺聚己二酰己二胺”;元素有机聚合物元素有机聚合
16、物“聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷”均按此法命名。均按此法命名。聚乙烯结构单元应为聚乙烯结构单元应为“CH2”,但因为其实际是从乙烯聚合而,但因为其实际是从乙烯聚合而来,所以命名时以来,所以命名时以“CH2CH2”为结构单元。为结构单元。也可在结构单元名称后加上也可在结构单元名称后加上“树脂树脂”两字来命名。如两字来命名。如“氯氯乙烯树脂乙烯树脂”、“丙烯酸树脂丙烯酸树脂”等。等。18第18页第一章 绪论 共聚物命名:共聚物命名:从参加共聚两种单体名称中间加连接线组成基本名从参加共聚两种单体名称中间加连接线组成基本名称,然后在其后面加上称,然后在其后面加上“共聚物共聚物”三字。三字。如由氯乙烯和
17、醋酸乙烯酯共聚而成聚合物,称为如由氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚而成聚合物,称为“氯氯乙烯乙烯醋酸乙烯酯共聚物醋酸乙烯酯共聚物”;由乙烯和丙烯共聚而成聚合;由乙烯和丙烯共聚而成聚合物,称为物,称为“乙烯乙烯丙烯共聚物丙烯共聚物”等。等。也可从参加共聚两种单体中各取一个经典文字组成基也可从参加共聚两种单体中各取一个经典文字组成基本名称,然后在其后面加上本名称,然后在其后面加上“树脂树脂”两字。两字。如由苯酚和甲醛共聚而成聚合物,称为如由苯酚和甲醛共聚而成聚合物,称为“酚醛树脂酚醛树脂”;由苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯共聚而成聚合物,称为由苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯共聚而成聚合物,称为“苯苯丙树脂丙树脂”等。等
18、。19第19页第一章 绪论 特殊情况:特殊情况:(1)有些聚合物若按单体名称来命名轻易引发歧义。例)有些聚合物若按单体名称来命名轻易引发歧义。例如,含有以下结构聚合物,如,含有以下结构聚合物,能够从环氧乙烷、乙二醇、氯乙醇或氯甲醚聚合得到。为能够从环氧乙烷、乙二醇、氯乙醇或氯甲醚聚合得到。为了防止混同,普通不用习惯命名法命名。通常采取结构命了防止混同,普通不用习惯命名法命名。通常采取结构命名法,称为名法,称为“聚氧(化)乙烯聚氧(化)乙烯”20第20页第一章 绪论(2)按习惯命名法,聚乙烯醇单体应为乙烯醇。)按习惯命名法,聚乙烯醇单体应为乙烯醇。实际上,乙烯醇不稳定,不能单独存在。实际上,乙烯
19、醇不稳定,不能单独存在。乙烯醇只是一个假象单体。乙烯醇只是一个假象单体。21第21页第一章 绪论 2)结构命名法)结构命名法 结构命名法是对聚合物分子链中特征结构进行命名结构命名法是对聚合物分子链中特征结构进行命名方法。方法。如涤纶树脂分子链中含有酯基,所以称为如涤纶树脂分子链中含有酯基,所以称为“聚脂聚脂”;尼;尼龙分子中含有酰胺基团,所以称为龙分子中含有酰胺基团,所以称为“聚酰胺聚酰胺”;由多元异氰酸;由多元异氰酸酯和多元醇聚合而成聚合物,分子链中含有氨基甲酸酯,酯和多元醇聚合而成聚合物,分子链中含有氨基甲酸酯,所以称为所以称为“聚氨酯聚氨酯”;由双酚;由双酚A和环氧氯丙烷聚合而成聚合和环
20、氧氯丙烷聚合而成聚合物,因分子链中含有环氧基团而成为物,因分子链中含有环氧基团而成为“环氧树脂环氧树脂”。显然,这种方法命名是一类聚合物,每一个名称中可显然,这种方法命名是一类聚合物,每一个名称中可能包含了许多聚合物。比如能包含了许多聚合物。比如“聚酯聚酯”中包含有中包含有“聚对苯二甲酸聚对苯二甲酸乙二酯乙二酯”、“聚对苯二甲酸丁二酯聚对苯二甲酸丁二酯”、“聚碳酸酯聚碳酸酯”等。等。22第22页第一章 绪论3)商业命名法)商业命名法 商业命名法主要是对橡胶和化学纤维而言。商业命名法主要是对橡胶和化学纤维而言。橡胶橡胶商业名称经过在橡胶结构单元名称中取经典文商业名称经过在橡胶结构单元名称中取经典
21、文字组成基本名称,然后在其后加上字组成基本名称,然后在其后加上“橡胶橡胶”两字。两字。比如,由丁二烯和苯乙烯共聚而成聚合物,称为比如,由丁二烯和苯乙烯共聚而成聚合物,称为“丁丁苯橡胶苯橡胶”;由丁二烯和丙烯腈共聚而成聚合物,称为;由丁二烯和丙烯腈共聚而成聚合物,称为“丁腈丁腈橡胶橡胶”;由丁二烯聚合而成顺式聚丁二烯橡胶,称为;由丁二烯聚合而成顺式聚丁二烯橡胶,称为“顺顺丁橡胶丁橡胶”;由氯丁二烯聚合而成橡胶,称为;由氯丁二烯聚合而成橡胶,称为“氯丁橡胶氯丁橡胶”等。等。由乙烯、丙烯和二烯烃共聚而成橡胶,则称为由乙烯、丙烯和二烯烃共聚而成橡胶,则称为“三元三元乙丙橡胶乙丙橡胶”。23第23页第一
22、章 绪论 化学纤维化学纤维普通为均聚物,其商业名称为取其结构单元名普通为均聚物,其商业名称为取其结构单元名称中一个特征文字,然后在后面加上称中一个特征文字,然后在后面加上“纶纶”字。字。比如,聚丙烯腈纤维称为比如,聚丙烯腈纤维称为“腈纶腈纶”;聚氨酯纤维称为;聚氨酯纤维称为“氨氨纶纶”;聚氯乙烯纤维称为;聚氯乙烯纤维称为“氯纶氯纶”;聚丙烯纤维称为;聚丙烯纤维称为“丙纶丙纶”等。等。特殊情况:特殊情况:聚对苯二甲酸乙二酯纤维称为聚对苯二甲酸乙二酯纤维称为“涤纶涤纶”;聚乙烯醇缩甲醛;聚乙烯醇缩甲醛纤维称为纤维称为“维尼纶维尼纶”;聚对苯二酰对苯二胺纤维称为;聚对苯二酰对苯二胺纤维称为“芳纶芳纶
23、”。尼龙尼龙6纤维在我国首先是由锦西化工研究院研制而成,纤维在我国首先是由锦西化工研究院研制而成,所以命名为所以命名为“锦纶锦纶”。24第24页第一章 绪论 4)俗称)俗称 有许多聚合物,依据它们外观、形貌或特点,人们约有许多聚合物,依据它们外观、形貌或特点,人们约定俗成地为它们起了名称,并得到广泛认可,就形成了俗定俗成地为它们起了名称,并得到广泛认可,就形成了俗称。称。比如,聚甲基丙烯酸甲酯板材、管材和棒材等,因为比如,聚甲基丙烯酸甲酯板材、管材和棒材等,因为其透明度很高,类似于玻璃,人们称其为其透明度很高,类似于玻璃,人们称其为“有机玻璃有机玻璃”。由玻璃纤维增强不饱和聚酯或环氧树脂,因其
24、坚硬如钢,俗由玻璃纤维增强不饱和聚酯或环氧树脂,因其坚硬如钢,俗称称“玻璃钢玻璃钢”。三聚氰胺俗称为三聚氰胺俗称为“密胺密胺”,所以由三聚氰胺和甲醛聚合而成,所以由三聚氰胺和甲醛聚合而成聚合物俗称为聚合物俗称为“密胺树脂密胺树脂”。25第25页第一章 绪论 “涤纶树脂(涤纶树脂(dacron)”和和“尼龙(尼龙(nylon)”皆由其英文皆由其英文译音而来,也可看作是一个俗称。译音而来,也可看作是一个俗称。尼龙为一大类聚合物总称,每种尼龙名称后面有一尼龙为一大类聚合物总称,每种尼龙名称后面有一位或两位数字,如尼龙位或两位数字,如尼龙6、尼龙、尼龙66等。等。一位数字尼龙一位数字尼龙,其数值表示结
25、构单元中碳原子数。,其数值表示结构单元中碳原子数。尼龙尼龙6是由己内酰胺或是由己内酰胺或氨基己酸聚合而成,结构单元含氨基己酸聚合而成,结构单元含有有6个碳原子。个碳原子。两位数字尼龙两位数字尼龙,前一位数表示由二元胺提供结构单元,前一位数表示由二元胺提供结构单元碳原子数,后一位数表示由二元酸提供结构单元碳原子碳原子数,后一位数表示由二元酸提供结构单元碳原子数。如尼龙数。如尼龙66由己二胺和己二酸聚合而成,尼龙由己二胺和己二酸聚合而成,尼龙610则由则由己二胺和癸二酸聚合而成。己二胺和癸二酸聚合而成。26第26页第一章 绪论 5)系统命名法)系统命名法 系统命名法是由国际纯粹与应用化学联合会系统
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