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一种盐藻过氧化值及酸价检测方法的优化白金香1，彭家军1，李炳乾2，李智欣2，王悦嘉2（1.中盐内蒙古化工股份有限公司，内蒙古 阿拉善750336;2.中盐工程技术研究院有限公司，天津300450）收稿日期：2023-08-10作者简介：白金香（1980），女，内蒙古乌兰察布人，本科，高级工程师，主要研究方向为化学工程与技术。联系方式：18648313980摘要：文章采用匀浆法萃取盐藻藻油并检测其过氧化值和酸价，与国标法进行对比，结果表明匀浆法萃取盐藻藻油所需时间短且提取更充分，过氧化值和酸价的检测结果与国标法一致。关键词：盐藻藻油；萃取；过氧化值；酸价中图分类号：TS221文献标识码：A文章编号：2096-3408（2024）01-0032-03Optimization of a Method for Detecting Peroxide Valueand Acid Value of Dunaliella SalinaBAI Jinxiang1，PENG Jiajun1，LI Bingqian2，LI Zhixin2，WANG Yuejia2（1.CNSIG Inner Mongolia Chemical Industry Co.，Ltd.，Alxa league 750336，China；2.Engineering Technology Institute Co.，Ltd.of CNSIG，Tianjin 300450，China）Abstract：This article uses the homogenization method to extract Dunaliella salina oil anddetect its peroxide value and acid value，compared with the national standard method，The resultsshowed that the homogenization method requires shorter time and more sufficient extraction for Dunaliella salina oil，the detection results of peroxide value and acid value are consistent with the national standard method。Key words：Dunaliella salina，Extraction，Peroxide value，Acid value盐生杜氏藻（Dunaliella salina），又名盐藻，是一种无细胞壁、具有双鞭毛且能游动的单细胞绿藻，可耐受高盐环境，即使在饱和卤水中仍可存活。盐藻藻体内有一杯状色素体，在高盐环境下可积累类胡萝卜素，以油滴的形式分布于叶绿体的周围，其-胡萝卜素含量为自然界生物之首1，含量高达14%。盐藻中还可以积累大量的甘油2、不饱和脂肪酸和多糖等多种其他活性物质。因其具有抗氧化、自由基清除3-4、抗辐射、抑制肿瘤和免疫调节等功能5，目前主要用作食品和保健食品的原料。随着国家对食品安全的监管力度越来越大，对产品中的过氧化值（Peroxide value，POV）和酸价（Acidvalue，AV）有了限量要求，进而对原料也有了相应规定。盐藻粉除了之前对微生物和重金属等有严格要求外，对酸价和过氧化值也提出了限量要求，因此，酸价和过氧化值成了决定盐藻粉质量的重要指标。目前对盐藻酸价和过氧化值的检测主要参照食品中酸价和过氧化值的测定方法6-7，用该方法处理检测样品需要的时间较长，影响了对产品的及时监控。文章主要从减少处理检测时间的角度出发开展相关实验，采用匀浆处理8的操作实现盐藻中油脂的快速提取。1材料和方法1.1材料盐藻粉来自中盐内蒙古化工股份有限公司。盐科学与化工Journal of Salt Science and Chemical Industry第53卷第1期2024年1月321.2仪器和试剂PE1200E手持式匀浆机（瑞士KINEMATICA公司）、DL-5M大容量冷冻离心机（上海卢湘仪离心机仪器有限公司）、XD-3000A旋转蒸发仪（上海贤德实验仪器有限公司）、888专业型Titrando智能电位滴定仪（瑞士万通metrohm公司）。石油醚（分析纯，天津市大茂化学试剂厂）、乙醚（分析纯，天津市北联精细化学品开发有限公司）、异丙醇（分析纯，天津市瑞金特化学品有限公司）、异辛烷（分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司）、乙酸（分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司）、碘化钾（分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司）。1.3萃取处理方法称取一定量的盐藻粉，按盐藻粉与石油醚1 4的比例混合均匀，然后用匀浆机匀浆2030 s，重复匀浆2次。将匀浆后的液体用离心机（4 000 r/min）离心10 min，离心后收集上清液。沉降在底部的藻渣再次按上述步骤加入石油醚匀浆处理，共需要萃取处理3次，最后将所有离心后得到的上清液经装有无水硫酸钠的漏斗真空抽滤，滤液在低于 40 的水浴中用旋转蒸发仪减压蒸干石油醚，残留物即为盐藻体内的藻油（待测试样）。1.4酸价和过氧化值的测定方法酸价和过氧化值的检测均用电位滴定仪完成。1.4.1酸价的测定空白检测。首先将1 1的乙醚和异丙醇混合溶液100 mL倒入烧杯中，然后加入转子、插入电极头和自动滴定管，用氢氧化钠标准溶液（0.1 mol/L）滴定，测定自动停止并输出空白样品结果。样品检测。取1 g经萃取得到的盐藻藻油放入烧杯中，然后加入100 mL 1 1的乙醚和异丙醇混合溶液，放入转子、插入电极头和自动滴定管，用氢氧化钠标准溶液（0.1 mol/L）滴定，测定自动停止并输出结果。空白和样品均检测3次。1.4.2过氧化值的测定空白检测。烧杯中同时加入 20 mL 异辛烷、30 mL冰乙酸、0.5 mL KI饱和溶液和转子，启动磁力搅拌60 s后加入100 mL纯水，插入电极头和自动滴定管，用硫代硫酸钠标准溶液（0.01 mol/L）滴定，测定自动停止并输出空白样品结果。样品检测。取1 g经萃取得到的盐藻藻油放入烧杯中，再加入20 mL异辛烷和转子，启动磁力搅拌60 s后加入30 mL冰乙酸，再60 s后加入0.5 mL KI饱和溶液，再60 s后加入100 mL纯水，插入电极头和自动滴定管，用硫代硫酸钠标准溶液（0.01 mol/L）滴定，测定自动停止并输出样品结果。空白和样品均检测3次。2结果与分析2.1匀浆法与国标法在提取结果上的比较匀浆萃取方法是在国标萃取方法的基础上开展的，利用匀浆机的高速电机驱动，使转子的高速旋转形成高频强烈的圆周切线和角向速度等综合动能，对液体物料进行往复的液力剪切、摩擦、离心挤压、液流碰撞等综合效应，从而使物料颗粒破碎至超细状态，让石油醚更快、更充分地接触盐藻体内的油脂并将其萃取出。为保证萃取地彻底，选用同批次盐藻粉进行不同提取次数的实验，每次提取用盐藻粉重量为20 g，结果见图1。用匀浆萃取方法萃取的前3次内得到的藻油重量逐渐增加，再增加提取次数后盐藻藻油的重量变化不明显，说明按方法提取3次即可将盐藻体内的藻油完全提取出来。盐藻藻油重量/g2.521.510.5012345提取次数图1不同提取次数下得到的盐藻藻油重量Fig.1Weight of Dunaliella salina oil obtained under differentextraction times实验在相同条件下用国标法提取进行对比，结果见图2。20 g盐藻粉匀浆提取3次得到藻油2.04 g，按照国标法提取得到1.85 g。图2匀浆法和国标法提取的藻油重量Fig.2Extraction of Dunaliella salina oil weight by homogenizationmethod and national standard method白金香，等：一种盐藻过氧化值及酸价检测方法的优化盐藻藻油重量/g2.52.01.51.00.50.0匀浆法国标法2.041.8533盐科学与化工第53卷第1期2024年1月2.2匀浆法与国标法在测定结果上的比较分别选取4个批次的盐藻粉用两种方法进行提取，然后同时检测酸价（AV）和过氧化值（POV）。从表1和表2的多组数据中发现，两种方法所取得的结果非常接近，相对偏差均在8%以内。表1两种方法检测4批次盐藻样品的酸价情况Tab.1Two methods for detecting the acid value of four batches ofDunaliella salina samples样品批次1批次2批次3批次4国标法酸价/（mg/g）38.714.4837.282.45匀浆法酸价/（mg/g）38.134.5335.142.28绝对差值0.580.052.140.17相对差值/%1.511.115.917.19表2两种方法检测4批次盐藻样品的过氧化值情况Tab.2Two methods for detecting the peroxide value of four batches ofDunaliella salina samples样品批次1批次2批次3批次4国标法过氧化值/（mol/kg）10.899.292.7116.85匀浆法过氧化值/（mol/kg）10.328.892.8716.43绝对差值0.570.40.160.42相对差值/%5.374.405.732.523结论目前，盐藻酸价和过氧化值的检测主要根据国标 GB 5009.2292016 和 GB 5009.2272016 的方法进行，样品中加入35倍体积石油醚后用磁力搅拌器充分搅拌 3060 min，使样品充分分散于石油醚中，然后在常温下静置浸提 12 h以上，再进行过滤旋蒸。较长的静置浸提时间导致盐藻藻油有被继续氧化的风险。匀浆法可以在1 h内完成藻油的萃取，且从实验数据可以看出，同批次的盐藻粉用匀浆法提取的藻油明显多于国标法，这说明匀浆法萃取盐藻藻油不但可以节省提取时间，降低被氧化的风险，而且萃取更充分。从多次对比的结果分析可知，匀浆法与国标法的相对差值均在8%以内，符合国标法对同样品重复检测的绝对差值不得超过算术平均数的10%的要求。综上，在盐藻藻油的萃取方法上，匀浆法完全可以替代国标法且效率更高。参考文献1Borowitzka MA，Borowitzka LJ.Limits to growth and carotenogenesis in laboratory and large-scale outdoor cultures of D.salina C.In Stadler T，Mollion J，Berdus MC，Karamanos Y，Morvan H，Christiane D（eds.）.Algal Biotechnology.Elsevier Applied Science，Barking，1988：139-150.2Ben-Amotz A，Avron M.The potential use of Dunaliella for the production of glycerol，B-carotene and high-protein feedR.In SanPietro A（ed.），Biosaline research：A look to the future.PlenumPub.Corp.，New York，1982，207-214.3Burton GW，Ingold KU.-carotene：An unusual type of lipid antioxidant J.Science，1984，224：569573.4Terao J.Antioxidant activity of-carotene-related carotenoid in solution J.Lipids，1989，24：659661.5郭连城，张俊杰，崔志强，等.盐藻粉及盐藻粉软胶囊的研究开发J.海湖盐与化工，2003，32（2）：23-25.6国家卫生和计利生育委员会.食品安全国家标准食品中酸价的测定GB 5009.2292016 S.北京：中国标准出版社，2016.7国家卫生和计利生育委员会.食品安全国家标准食品中过氧化值的测定 GB 5009.2272016 S.北京：中国标准出版社，2016.8齐立松，仉磊，毛月英，等.甜高粱秆发酵渣中可溶性糖和乙醇的快速浸提 J.食品安全质量检测学报，2019，10（16）：5 399-5 403.（编辑：崔树芝）2023-11-10，2023年第十七届环渤海盐企生产交流会在唐山三友集团盐化公司召开。大连盐化集团、山东海化公司、天津海晶集团、唐山南堡盐场等9家同行企业30余名负责人参加会议。交流会上，唐山三友集团盐化公司对同行盐企的光临表示诚挚欢迎，并对盐行业未来发展趋势进行了展望，期望通过此次沟通交流使渤海湾地区海盐市场能够共享发展，共同进步。唐山三友集团盐化公司有关负责人总结了盐业体制改革多年来行业发展特点，分析了当前发展形势和要求，提出了盐业企业实现高质量发展的措施和建议。在交流环节，各企业依次通报了2023年的生产经营情况，并围绕“智慧盐田”的规划和建设，原盐生产降本增效，新材料、新设备、新技术的开发及应用等方面的经验和做法进行了深入探讨，进一步达成共识，共同倡议携手建设企业互利共生、健康有序的盐产业生态圈。环渤海盐企生产交流会是海盐生产企业自主自发组织的定期交流机制，历经多年不懈努力，环渤海盐企生产交流会已成为全国制盐领域知名度和影响力颇高的沟通交流平台，是环渤海盐企贯彻落实建设海洋强国部署要求，助力沿海经济蓬勃发展的重要举措，为行业变革提效、地方经济发展作出了突出贡献。环渤海盐企生产交流会在唐山三友盐化召开综合信息34