水泥六价铬标准讲解.ppt
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1、水泥中水溶性铬(VI)的限量及测定方法 崔 健 中国建材检验认证集团股份有限公司国家水泥质量监督检验中心12024/6/17 周一目录1234研究背景标准编制过程主要研究内容水泥中水溶性铬(VI)风险监测22024/6/17 周一 研究背景ChapterChapter 1 132024/6/17 周一铬及六价铬铬是一种银白色的坚硬金属。主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出现。所有铬的化合物都有毒性,其中六价铬毒性最大。铬的工业用途很广,主要有金属加工、电镀、制革行业,这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源。六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致敏感;更可能造成遗传性基因缺陷
2、,吸入可能致癌,对环境有持久危险性。42024/6/17 周一六价铬毒性较强,土壤或地下水一旦受到铬污染,土壤不能耕作,地下水无法饮用。六价铬能透过细胞膜,具有强氧化作用,可以严重损伤人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜,甚至有致癌作用。“水泥湿疹”通常表现为疼痛、溃烂,严重时甚至会导致失去劳动能力。水溶性六价铬及其危害水溶性铬,指铬酸盐或重铬酸盐,其中铬以水溶性铬,指铬酸盐或重铬酸盐,其中铬以6 6价状态的形式价状态的形式存在,称之为六价铬。存在,称之为六价铬。52024/6/17 周一六价铬危害性堆放情况水溶性六价铬及其危害62024/6/17 周一水泥中水溶性六价铬的来源原料粉磨含铬废弃物水
3、泥中六价铬来源如泥灰岩或石灰石、粘土、铁矿等含有微量铬原料的破碎和生料及水泥的粉磨,均可由于含铬破碎、研磨介质的磨损而引人水泥中含铬废弃物作为替代原料或作为混合材的利用也是其中原因之一。含铬耐火砖水泥回转窑高温带使用含铬耐火砖,在回转窑的高温及出口处氧化及炉料高碱度等条件下,使铬氧化,致使水泥熟料含有一定量的水溶性六价铬72024/6/17 周一国内外水溶性六价铬研究情况介绍1972年年的的统统计计结结果果显显示示,欧欧洲洲水水泥泥中中含含有有1-40mg/kg的的水水溶溶性性六六价价铬铬,经经医医学学抽抽样样调调查查研研究究得得出出结结论论:若若能能将将水水泥泥中中的的水水溶溶性性六六价价铬
4、铬降至降至2ppm以下以下,便能不再引发水泥湿疹。,便能不再引发水泥湿疹。丹麦丹麦在在1983年对水泥中水溶性六价铬不超过年对水泥中水溶性六价铬不超过2ppm作了限定。建筑作了限定。建筑工人的水泥接触性皮疹发病率从工人的水泥接触性皮疹发病率从1981年的年的8.9%下降到下降到1987年的年的1.3%1 182024/6/17 周一芬兰芬兰在在1987年初通过了类似年初通过了类似法规法规瑞典瑞典在在1989年采取了政府行政决议,规定水泥中水溶性六价铬年采取了政府行政决议,规定水泥中水溶性六价铬不得超过不得超过2ppm德国德国在在1993年采取了政府行政决议,规定水泥年采取了政府行政决议,规定水
5、泥中水溶性六价铬不得超过中水溶性六价铬不得超过2ppm国内外水溶性六价铬研究情况介绍1 192024/6/17 周一欧盟欧盟2003年年6月月18日,日,通过通过Directive 2003/53/EC指令,对含有较高水溶性六指令,对含有较高水溶性六价铬的水泥及水泥制品的出售和使用规价铬的水泥及水泥制品的出售和使用规定如下:定如下:禁止禁止水化时含有水化时含有超过超过2ppm的水溶性六价铬的水泥及水泥制品在的水溶性六价铬的水泥及水泥制品在市场上市场上出售和使用出售和使用;要求,对因使用还原剂而使得水泥或水泥制品水化时产生小于要求,对因使用还原剂而使得水泥或水泥制品水化时产生小于2ppm的水溶性
6、六价铬时,的水溶性六价铬时,须标明还原剂的有效期须标明还原剂的有效期(如包装日期、(如包装日期、存储条件、存储期限等);存储条件、存储期限等);仅在仅在施工过程全自动和全封闭施工过程全自动和全封闭、不存在与工人皮肤有任何接触可、不存在与工人皮肤有任何接触可能的情况下才允许不满足以上两条要求的水泥及水泥制品在市场能的情况下才允许不满足以上两条要求的水泥及水泥制品在市场上出售和使用。上出售和使用。该指令于该指令于2005年年1月月17日由欧盟危害健康物质管制法正式发布生效日由欧盟危害健康物质管制法正式发布生效 国内外水溶性六价铬研究情况介绍1 1102024/6/17 周一2011年3月1日 环境
7、标志标准No.131 修订版土木工程产品认证标准版:“溶出法六价铬含量0.05mg/L”的要求。韩标KSL5221:2007波特兰水泥中水溶性六价铬的测定方法检测方法,与欧标没有可比性。控制现状是:韩国水泥联合会发布的要求自愿性控制水泥中水溶性六价铬的现状及建议中规定水泥中水溶性六价铬含量小于等于20mg/kg。项目组2005年检测的法国产波特兰水泥样品(CEM42.5R)水溶性六价铬含量为1.9mg/kg,2010年法国水泥大对比样品石灰石水泥(CEM/A-L 32.5)水溶性铬()含量为0.2mg/kg。国内外水溶性六价铬研究情况介绍1 1112024/6/17 周一2004年年之前,我国
8、基本未开展水泥中水之前,我国基本未开展水泥中水溶性铬溶性铬(VI)的研究工作,未关注到其对人的研究工作,未关注到其对人身健康产生的危害;身健康产生的危害;2005-2007年年中国建材院水泥所开始对我国水泥中六价铬的含量中国建材院水泥所开始对我国水泥中六价铬的含量情况进行调研;国家水泥中心开展水泥中水溶性铬情况进行调研;国家水泥中心开展水泥中水溶性铬(VI)的测定方法的测定方法的研究工作;的研究工作;2005-2015年年,在全国范围内在全国范围内选取了数百家水泥企业对不同品种的选取了数百家水泥企业对不同品种的水泥进行水溶性铬水泥进行水溶性铬(VI)的测试并进行结果统计。的测试并进行结果统计。
9、国内外水溶性六价铬研究情况介绍2 2122024/6/17 周一国内外水溶性六价铬研究情况介绍2 2相关标准GB185822001室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量可溶性铬限量为60mg/kg即0.00600.0060GB185822001GB5085.31996危险废物鉴别标准浸取液中六价铬指标为1.5mg/L1.5mg/LGB5085.31996GB8978-1996中华人民共和国国家标准污水综合排放标准六价铬指标为0.5mg/L0.5mg/LGB8978-1996132024/6/17 周一 标准编制过程ChapterChapter 2 2142024/6/17 周一2006年国家标
10、准化管理委员会第3批国家标准编制计划强制性国家标准项目编号:20067432-Q-609标准编制过程立项过程立项过程2005年国家水泥质检中心提出申请推荐性标准水泥中水溶性铬(VI)测定方法152024/6/17 周一标准编制过程162024/6/17 周一标准编制过程2005-2007完成调研和方法研究等工作;按计划完成标准起草等工作2008.3提交“关于强制性国家标准项目水泥中水溶性铬()的限量及测定方法改成推荐性方法标准的申请”2008-2012对全国百余家水泥企业的水溶性铬()进行测定,积累数据接全国水泥标准化技术委员会秘书处通知,需对此项目重新进行审议,重新启动了该项标准的制定工作2
11、014.9审查会审查会2007.8审查会审查会2008.5完成水泥中水溶性六价铬的测定方法标准的报批稿2013.4审查会审查会主要工作过程172024/6/17 周一标准编制过程182024/6/17 周一标准编制过程主要起草单位:中国建筑材料科学研究总院中国建材检验认证集团股份有限公司参加起草单位:新疆建筑材料研究院云南省建筑材料产品质量检验研究院贵州省建材行业产品质量监督检验站广东省水泥质量监督检验站广州站海南省产品质量监督检验所浙江中建建材检测有限公司瑞泰科技股份有限公司192024/6/17 周一 主要研究内容ChapterChapter 3 3202024/6/17 周一胶砂搅拌程序
12、溶出水泥中六价铬的方法:原原 理理水泥中水溶性六价铬检测方法1份水泥试样3份ISO标准砂0.5份水胶砂搅拌程序水泥砂浆过 滤二苯碳酰二肼显色液吸光度吸光度 重复性限和再现性限 单位为mg/kg水溶性铬(VI)含量范围重复性限再现性限 5.000.30.8 5.000.41212024/6/17 周一水泥中水溶性六价铬检测方法分光光度计水泥胶砂搅拌机样品溶液抽滤装置酸度计222024/6/17 周一水泥样品取样范围验证试验232024/6/17 周一验证试验样品2005-20072008-2014对取自全国30个省、市的171个通用水泥样品进行了分析测定,并对数据进行了检验和数据汇总。对企业委托
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