中科院分析化学考研真题.doc

分析化学
一 选择题 (每题2 分，共40 分)
1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了
A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动
2 若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是
A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正
3 有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用
A F 检验法加t 检验法 B F 检验法C t 检验法 D Q 检验法
4 共轭酸碱对的Ka 和Kb 的关系是
A Ka=Kb B Ka´Kb=1 C Ka´Kb= KW D Ka/Kb= KW
5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法
A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法C 荧光光度法 D 化学发光法
6 金属离子M 与L 生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是
A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L]C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n
7 指出下列叙述中错误的结论
A 酸效应使配合物的稳定性降低B 水解效应使配合物的稳定性降低
C 配位效应使配合物的稳定性降低D 各种副反应均使配合物的稳定性降低
8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是
ANOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH
9 循环伏安法主要用于
A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究
10 在制备纳米粒子时，通常要加入表面活性剂进行保护，这主要是为了防止
A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态
11 在EDTA 配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是
A 配位掩蔽剂必须可溶且无色B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小
C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态D 掩蔽剂的用量越多越好
12 气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用
A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体
13 下列化合物中，不能发生麦氏重排的是
A B
C D
14 下列化合物中，所有质子是磁等价，在NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构是
A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH
15 下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是
A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇
16 下列化合物中，νC=O 最大的是
A COR Cl B COR R' C COR OR' D COR
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17 关于荧光效率，下面错误的叙述是
A 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率
B 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大
C 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体

D 共轭体系上的取代基不同，对荧光效率的影响也不同
18 原子吸收光谱由下列哪种粒子产生的？
A 固态物质中原子的外层电子B 气态物质中基态原子的外层电子
C 气态物质中激发态原子的外层电子D 气态物质中基态原子的内层电子
19 使用重铬酸钾法测铁时，滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2＋溶液，其目的是
A 防止Fe2+被氧化 B 作为指示剂C 还原Fe3+ D 作为催化剂
20 预测某水泥熟料中的SO3 含量，由4 人分别进行测定。试样质量皆为2.2g，4 人获得4
份报告如下。哪一份报告是合理的？
A 2.0852% B 2.085% C 2.09% D 2.1%
二 填空题 （每空1 分，共30 分)
1 空心阴极灯发射的光谱，主要是( )的光谱，光强度随着( ) 的增大而增大。

2 由于电解一般是在水溶液中进行，所以要控制适当的电极电位和溶液的pH 值，以防
止水的分解。当工作电极为阴极时，应避免有( ) 析出，当工作电极为阳极时，应避免有( ) 产生。

3 标定HCl 溶液的浓度时，可用Na2CO3 或Na2B4O7×10H2O 为基准物质。若Na2CO3 吸水，则标定结果( ) （偏高、偏低或无影响），若Na2B4O7×10H2O 结晶水部分失去，则标定结果( ) （偏高、偏低或无影响）。若两者不存在上述问题，则选用( )作为基准物质更好，原因是( ) 。

4 测定蛋白质中含N 量时，通常采用蒸馏法，产生的NH3 用( ) 吸收，过量( )用( ) 标准溶液回滴。

5 在萃取分离中，同量的萃取溶剂分几次萃取的效率比一次萃取的效率( )，但增加萃取的次数会影响( )。

6 Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+混合溶液流过阳离子交换树脂柱时，最先流出交换柱的离子
是( )。

7 在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈小，沉淀吸附杂质愈( )。

8 平均活度系数依赖于存在的所有电解质的( )和它们的( )，而与它们的化学性质无关。
9 标_______准溶液是指_____________的溶液；得到标准溶液的方法有________和_________。
10 某人测定纯明矾后报出结果，m=10.79±0.04（%）（置信度为95%），你对此表达的理
解是_________________。已知理论值为10.77%，而测定的平均值为10.79%，其差别
是由_________引起的。
11 草酸与Al3+的逐级稳定常数lgK1=7.26，lgK2=5.74，lgK3=3.30。则累积稳定常数lgB2
为________。总稳定常数lgb总为________。
12 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和( )与( ) 两电对有关，它们相差愈

( )，电位突跃愈( )。
13 表面分析方法包括( ) 、二次离子质谱、( )、近场光学显微镜和激光共焦显微镜等技术。
三 简答题 （共5 题，27 分 ）
1 （6 分）测定Ca2+时，在重量分析法中为什么用稀(NH4)2C2O4 洗涤液洗涤CaC2O4 沉淀，而在KMnO4 法中为什么只能用蒸馏水洗涤？

2 （6 分）某同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取
0.0211 g 样品，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，用去0.0973 mol·L-1AgNO3 标准溶液3.5735
mL。请指出其中错误，如何才能提高测定的准确度？

3 （6 分）什么是化学位移？影响化学位移的因素有哪些？

4 （5 分）在用pH 玻璃电极测量溶液的pH 值时，为什么要选用与试液pH 值接近的pH
标准溶液定位？

5 （4 分）提高分析结果准确度的方法有哪些？

四 计算题（共5 题，53 分）
1 （12 分）用0.1000 mol·L-1 NaOH 标准溶液滴定20.00 mL 0.05000 mol·L-1 H2SO4 溶液，试计算：
（1）滴定开始前溶液的pH 值

（2）滴定至化学计量点时溶液的pH 值？应选用何种指示剂？

（3）滴定至pH＝7.0 时的终点误差。（H2SO4 pKa＝2.0）

指示剂 甲基橙 甲基红 溴甲酚紫 酚红 酚 酞
变色范围（pH 值）3.1-4.4 4.4-6.2 5.2-6.8 6.4-8.0 8.0 10.0
颜色变化 红-黄 红-黄 黄-紫 黄- 红 无-红

2 （12 分）在pH=10.00 的氨性缓冲溶液中，以铬黑T 作指示剂，用0.020 mol·L-1 的EDTA滴定0.020 mol·L-1 的Ca2+溶液，计算终点误差，若滴定的是0.020mol·L-1 的Mg2+溶液，终点误差为多少？计算结果说明了什么？（已知pH=10.00 时，lgaY(H)=0.45， lgKMgY=8.7，lgKCaY=10.69，pCaep=3.8，pMgep=5.4）

3 （12 分）用20.00mL 的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2O，同样质量的
KHC2O4·H2O 又恰能被25.20mL 的0.1000 mol·L-1 的KOH 溶液中和。计算KMnO4 溶液浓度为多少？又用该溶液滴定Fe2+，问每1.00mL 的KMnO4 溶液相当于多少克铁？
（MFe=55.85）

4 （10 分）在100 mL 含有1.0´10-3 mol NaI 和5.0´10-3 mol NaCl 溶液中加入4.0´10-3 molAgNO3 溶液，计算溶液中残留的I-浓度。（AgCl KSP=1.8´10-10, AgI KSP=8.5´10-17）

5 （7 分）某色谱柱的理论塔板数为3136，吡啶和2-甲基吡啶在该柱上的调整保留时间分
别是8.5min 和9.3min，空气的保留时间为0.2min。计算吡啶和2-甲基吡啶在该柱上的
分离度。

（注：专业文档是经验性极强的领域，无法思考和涵盖全面，素材和资料部分来自网络，供参考。可复制、编制，期待你的好评与关注）