2023年选修有机化学基础各知识点题型式分类总结.docx

选修5有机化学基础各知识点题型式分类总结
一．选择题部分
题型1　常见有机物的结构与同分异构体
1． 熟记三类分子的空间结构
（1)四周体型分子：(2)六原子共面分子：(3)十二原子共面分子：
2．同分异构体的书写与数目判断技巧
(1)烃基连接法：甲基、乙基均一种，丙基有2种，丁基有4种。如：丁醇有4种，C4H9Cl有4种。
(2)换元法：如C2H5Cl与C2HCl5均一种。
(3)等效氢法：有机物分子中有多少种等效氢原子，其一元取代物就有多少种，从而拟定同分异构体数目的方法。分子中档效氢原子有如下情况：
①分子中同一碳原子上的氢原子等效。
②同一个碳原子上的甲基上的氢原子等效。
③分子中处在镜面对称位置(相称于平面镜成像时)上的氢原子是等效的。
(4)定1移2法：分析二元取代物的方法，先固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置，从而可拟定同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个Cl的位置，移动此外一个Cl。
3．芳香族化合物同分异构体数目的拟定
(1)若取代基在苯环上的位置一定，但取代基种类不拟定，同分异构体数目的多少是由取代基的种数决定的，此时分析的重点是苯环上的取代基，如C6H5—C4H9，由于丁基有四种不同的结构，故该烃有四种同分异构体。
(2)若取代基种类一定，但位置不拟定期，可按下述方法解决：当苯环上只有两个取代基时，取代基在苯环上的位置有邻、间、对三种；当有三个取代时，这三个取代基有“连、偏、匀”三种位置关系(如、、，R表达取代基，可以相同或不同)。
4．酯类同分异构体的拟定
将酯提成RCOO和R′两部分，再按上述方法拟定R—和R′—的同分异构体数目，两者数目相乘即得每类酯的同分异构体数目，最后求总数。如C4H8O2属于酯的同分异构体数目的思考程序如下：
HCOOC3H7　(丙基2种)1×2＝2种
CH3COOC2H5　(甲基1种，乙基1种)1×1＝1种
C2H5COOCH3　(乙基1种，甲基1种)1×1＝1种
同分异构体数共有：4种。
题型2　常见有机物的性质和应用
物质
结构简式
特性或特性反映
甲烷
CH4
与氯气在光照下发生取代反映
乙烯
CH2===CH2
①加成反映：使溴水褪色
②加聚反映
③氧化反映：使酸性KMnO4溶液褪色
苯

①加成反映
②取代反映：与溴(溴化铁作催化剂)，与硝酸(浓硫酸催化)
乙醇
CH3CH2OH
①与钠反映放出H2
②催化氧化反映：生成乙醛
③酯化反映：与酸反映生成酯
乙酸
CH3COOH
①弱酸性，但酸性比碳酸强
②酯化反映：与醇反映生成酯
乙酸乙酯
CH3COOCH2CH3
可发生水解反映，在碱性条件下水解彻底
油脂

可发生水解反映，在碱性条件下水解彻底，被称为皂化反映
淀粉
(C6H10O5)n
①遇碘变蓝色
②在稀酸催化下，最终水解成葡萄糖
③葡萄糖在酒化酶的作用下，生成乙醇和CO2
蛋白质
具有肽键
①水解反映生成氨基酸 ②两性 ③变性 ④颜色反映
⑤灼烧产生特殊气味
题型3　根据结构简式推测有机物的分子式和性质
官能团
重要性质
名称
结构
碳碳双键

①加成反映(使溴的四氯化碳溶液褪色)
②氧化反映(使酸性KMnO4溶液褪色)
③加聚反映
苯环

①取代反映(硝化、溴代)
②加成反映(催化加氢)
羟基
—OH
①取代反映(酯化、两醇分子间脱水)
②与金属Na的置换反映
③氧化反映(催化氧化、使酸性KMnO4溶液褪色)
醛基

①还原反映(催化加氢)
②氧化反映(催化氧化、银镜反映、与新制氢氧化铜悬浊液反映)
羧基

①弱酸性
②酯化反映
酯基

水解
二．选做题部分
题型1　有限制条件的同分异构体数目判断和书写
1． 常见限制条件与结构关系总结（见下页图）
2．常用的同分异构体的推断方法
(1)由烃基的异构体数推断
判断只有一种官能团的有机物的同分异构体的种数时，根据烃基的异构体数判断较为快捷。如判断丁醇的同分异构体时，根据组成丁醇可写成C4H9—OH，由于丁基有4种结构，故丁醇有4种同分异构体。
(2)由等效氢原子推断
碳链上有几种不同的氢原子，其一元取代物就有几种同分异构体。一般判断原则：①同一碳原子上的氢原子是等效的；②同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；③处在镜面对称位置上的氢原子是等效的。
(3)用替换法推断
如一个碳碳双键可以用环替换；碳氧双键可以用碳碳双键替换并将氧原子移到他处；又如碳碳三键相称于两个碳碳双键，也相称于两个环。不同原子间也可以替换，如二氯苯C6H4Cl2有3种同分异构体，四氯苯C6H2Cl4也有3种同分异构体。
(4)用定一移一法推断
对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以拟定同分异构体的数目。

题型2　官能团的名称　反映类型的判断与方程式书写（和上文结合）
官能团
结构
性质
碳碳双键

易加成、易氧化、易聚合
碳碳三键
—C≡C—
易加成、易氧化
卤素
—X(X表达Cl、Br等)
易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯)
醇羟基
—OH
易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃条件下生成乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸)
酚羟基
—OH
极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反映，但酸性极弱，不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反映(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)
醛基
COH
易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原
易还原(如在催化加热条件下还原为)
羧基

酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反映)、易取代(如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反映)
酯基

易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解)
醚键
R—O—R
如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇
硝基
—NO2
如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：
题型3　合成路线的分析与设计
1．有机合成中官能团的转变
(1)官能团的引入(或转化)方法
官能团的引入
—OH
＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖发酵
—X
烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2或HX；R—OH＋HX

R—OH和R—X的消去；炔烃不完全加氢
—CHO
某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解
—COOH
R—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O
—COO—
酯化反映
(2)官能团的消除
①消除双键：加成反映。
②消除羟基：消去、氧化、酯化反映。
③消除醛基：还原和氧化反映。
(3)官能团的保护
被保护的官能团
被保护的官能团性质
保护方法
酚羟基
易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化
①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：

②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：

氨基
易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化
先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基
碳碳双键
易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化
用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键
醛基
易被氧化
乙醇(或乙二醇)加成保护：

2.增长碳链或缩短碳链的方法

举例
增长碳链
2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH
2R—ClR—R＋2NaCl

nCH2===CH2[CH2—CH2]n
nCH2===CH—CH===CH2[CH2—CH===CH—CH2]n

增长碳链

缩短碳链
Na＋NaOHRH＋Na2CO3
R1—CH===CH—R2R1CHO＋R2CHO
3.常见有机物转化应用举例
(1)

(2)

(3)

4．有机合成路线设计的几种常见类型
根据目的分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为
(1)以熟悉官能团的转化为主型
如：请设计以CH2===CHCH3为重要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反映条件)。

(2)以分子骨架变化为主型
如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反映条件)。
提醒：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr

(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考察的重点)
要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完毕陌生官能团及骨架的变化。如：模仿

设计以苯甲醇、硝基甲烷为重要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。
关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)

题型4　有机综合推断
有机推断题的突破方法
1．根据反映条件推断反映物或生成物
(1)“光照”为烷烃的卤代反映。
(2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反映，或酯(CROOR′)的水解反映。
(3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反映。
(4)“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反映。
(5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反映。
(6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反映的条件。
2．根据有机反映的特殊现象推断有机物的官能团
(1)使溴水褪色，则表达有机物分子中也许具有碳碳双键、碳碳三键或醛基。
(2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中也许具有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。
(3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表达该物质分子中具有酚羟基。
(4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中具有—CHO。
(5)加入金属钠，有H2产生，表达该物质分子中也许有—OH 或—COOH。
(6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表达该物质分子中具有—COOH。
3．以特性的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置
(1)醇的氧化产物与结构的关系

(2)由消去反映的产物可拟定“—OH”或“—X”的位置。
(3)由取代产物的种类或氢原子环境可拟定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。
(4)由加氢后的碳架结构可拟定碳碳双键或碳碳三键的位置。
(5)由有机物发生酯化反映能生成环酯或高聚酯，可拟定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可拟定—OH与—COOH的相对位置。
4．根据关键数据推断官能团的数目
(1)—CHO
(2)2—OH(醇、酚、羧酸)H2。
(3)2—COOHCO2，—COOHCO2。
(4)
(5)RCH2OHCH3COOCH2R。
(Mr)　　　　　 　 　(Mr＋42)
5．根据新信息类推
高考常见的新信息反映总结
(1)丙烯α­H被取代的反映：CH3—CH===CH2＋Cl2Cl—CH2—CH===CH2＋HCl。
(2)共轭二烯烃的1,4­加成反映：
①CH2===CH—CH===CH2＋Br2―→。
②。
(3)烯烃被O3氧化：R—CH===CH2R—CHO＋HCHO。
(4)苯环侧链的烃基被酸性KMnO4溶液氧化：。
(5)苯环上硝基被还原：。
(6)醛、酮的加成反映(加长碳链，—CN水解得—COOH)：
①CH3CHO＋HCN―→；
②；
③CH3CHO＋NH3 (作用：制备胺)；
④CH3CHO＋CH3OH (作用：制半缩醛)。
(7)羟醛缩合：。
(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反映，所得产物经水解可得醇：

(9)羧酸分子中的α­H被取代的反映：

(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOHRCH2OH。
(11)酯互换反映(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。