分析化学概论省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第第2章章 分析化学概论分析化学概论v2.1 分析测定过程分析测定过程第1页1)取样取样2)试样分解和分析试液制备试样分解和分析试液制备3)分离及测定分离及测定4)分析结果计算和评价分析结果计算和评价第2页2.1.1分析目和要求要求：有什么？有多少？要求：有什么？有多少？特定组分分析？特定组分分析？全分析？全分析？表面分析？表面分析？结构分析？结构分析？组分与功效？组分与功效？一定要明确要获取什么样信息！一定要明确要获取什么样信息！第3页v化学、定量分析、仪器分析等基础知化学、定量分析、仪器分析等基础知识综合利用！识综合利用！2.1.2 分析方法选择分析方法选择第4页比如组分分析比如组分分析v分析能力（仪器设备和人员）；分析能力（仪器设备和人员）；v样样品品性性质质(无无机机或或有有机机？稳稳定定或或不不稳稳定定？价价态怎样？样品量多少？态怎样？样品量多少？v分析速度分析速度(是否要求快速提供结果？是否要求快速提供结果？)v对对于于常常量量分分析析，要要求求结结果果准准确确度度高高，多多项项选选择取重量法或滴定法。比如各种矿石分析；择取重量法或滴定法。比如各种矿石分析；v对对于于痕痕量量分分析析，主主要要考考虑虑灵灵敏敏度度能能否否抵抵达达要要求求，多多项项选选择择取取仪仪器器分分析析法法。比比如如分分析析半半导体中痕量杂质；导体中痕量杂质；v对对于于有有机机物物或或生生命命物物质质，问问题题要要复复杂杂多多，经经常常需需要要先先分分离离，再再利利用用各各种种谱谱学学技技术术和和其其它它分析技术相结合才能处理其组成和结构问题；分析技术相结合才能处理其组成和结构问题；第5页对对于于复复杂杂样样品品需需使使用用联联用用技技术术，最最常常是是分分离离能能力力很很强强色色谱谱技技术术与与其其它它检检测测技技术术相相结结合合，比比如如GC-MS，HPLC-MS,CE-MS,HPLC-FTIR等；等；特特殊殊样样品品：航航天天样样品品，侦侦探探样样品品，考考古古样样品品取取样样量量大大小小受受到到严严格格限限制制，而而且且难难以以再再次次取取样样，样样品品非非常常宝宝贵贵，这这就就要要求求必必须须设设计计合合理理分分析析程程序序，选选择择可可靠分析方法；靠分析方法；分析费用。分析费用。第6页2.1.3分析测定结果表示分析测定结果表示v为了进行对比，在符合国家相关要求前提下，为了进行对比，在符合国家相关要求前提下，要考虑送样部门要求，进行科学表示。要考虑送样部门要求，进行科学表示。v被被测测组组分分含含量量表表示示，首首先先要要确确定定被被测测组组分分化化学学形形式式。能能够够是是以以元元素素形形式式表表示示，如如C、H、O、Fe等等；能能够够是是氧氧化化物物形形式式，如如CaO,Fe2O3等等；也也能能够够是是离离子子形形式式或或化化合合物物形形式式，如如SO42-,NaCl,C6H8O2(葡萄糖葡萄糖)等。等。第7页v然后再按照确定形式将测定结果进行换算和表示。然后再按照确定形式将测定结果进行换算和表示。v比比较较惯惯用用有有：质质量量分分数数；体体积积（百百）分分数数；物物质质量量浓浓度度（molL-1）等等。质质量量分分数数（wB）：B质质量量与试样质量之比。与试样质量之比。比如，比如，w(NaCl)=15.05%物质量浓度物质量浓度(cB)：=nB/V比如，临床测定血糖（葡萄糖）浓度正常参考值比如，临床测定血糖（葡萄糖）浓度正常参考值（3.88-5.99mmolL-1)有效数字！有效数字！第8页2.2分析化学分类及特点分析化学分类及特点v分分析析化化学学依依据据分分析析原原理理、分分析析对对象象、分分析析应应用用领领域域、样样品品用用量量等等，能能够够有有各各种种分分类类方法。方法。第9页第10页树立量概念！树立量概念！以以上上分分类类不不是是很很严严格格，只只是是大大致致分分类类。它它能能够够使使我我们对于分析化学有个全方面了解，提供选择分析们对于分析化学有个全方面了解，提供选择分析方法时参考。方法时参考。第11页2.3标准物质和标准溶液标准物质和标准溶液v标准物质产生与发展标准物质产生与发展v标准物质分类、分级与编号标准物质分类、分级与编号v标准物质特征与作用标准物质特征与作用v标准物质制备和定值标准物质制备和定值v标准物质选择标准物质选择v标准溶液标准溶液第12页2.3.1标准物质产生与发展标准物质产生与发展v标标准准物物质质定定义义：是是一一个个“已已确确定定其其一一个个或或几几个个特特征征，用用于于校校准准测测量量器器具具，评评价价测测量量方方法法或或确确定定材材料特征量值物质料特征量值物质”。v是国家标准中一个形式。是国家标准中一个形式。v国国际际标标准准化化组组织织(International OrganizationforStandardization,ISO)。中国标准物质中国标准物质(referencematerial,RM)。美国标准参考物质美国标准参考物质(SRM)。俄罗斯标准样品俄罗斯标准样品(CO)。v为为了了判判别别产产品品质质量量，判判定定仪仪器器可可靠靠程程度度和和评评价价分分析检测方法等，都需要一个共同认可标准。析检测方法等，都需要一个共同认可标准。第13页在在20世世纪纪初初就就已已经经有有标标准准物物质质，首首先先在在冶冶金金工工业业中中应应用用，1990年年世世界界7大大国国成成立立了了国国际际标标准准物物质质信信息息库库(COMAR)理理事事会会。1998标标准准物物质超出质超出1万种。万种。v标标准准物物质质产产生生、发发展展，已已经经成成为为有有力力计计量量量量具具，在在确确保保测测量量数数据据可可比比性性和和一一致致性性方方面面发发挥了巨大作用。挥了巨大作用。第14页2.3.2标准物质分类、分级与编号标准物质分类、分级与编号v按按照照国国家家标标准准物物质质管管理理方方法法要要求求，将将标标准准物物质质分分成成化化学学成成份份标标准准物物质质、物物理理特特征征与与物物理理化学特征标准物质和工程技术特征标准物质。化学特征标准物质和工程技术特征标准物质。v按照其属性和应用领域分成按照其属性和应用领域分成13大类。大类。v标标准准物物质质按按照照其其特特征征准准确确度度水水平平分分为为一一级级标标准物质和二级标准物质，一级准确度最高。准物质和二级标准物质，一级准确度最高。韩永志，标准物质手册韩永志，标准物质手册第15页第16页第17页比如，氯化钠，比如，氯化钠，GBW06103a第18页2.3.3标准物质特征与作用标准物质特征与作用v标准物质特征：标准物质特征：(1)材质均匀是标准物质首要条件；材质均匀是标准物质首要条件；(2)定值准确、可靠是标准物质最主要特征；定值准确、可靠是标准物质最主要特征；(3)性能稳定；性能稳定；(4)标准物质证书（标准物质证书（IDcard）。）。第19页v标准物质与其它计量标准相比，有以标准物质与其它计量标准相比，有以下特点：下特点：(1)标准物质所保留或重现量值仅与物质标准物质所保留或重现量值仅与物质性质相关；性质相关；(2)种类多；种类多；(3)实用性强；实用性强；(4)重现性好，易重复制备。重现性好，易重复制备。第20页2.3.4标准物质作用标准物质作用v1.工业生产质量检验和工艺流程控制；工业生产质量检验和工艺流程控制；v2.商业贸易中仲裁依据；商业贸易中仲裁依据；v3.临床检验和药品判定标准；临床检验和药品判定标准；v4.科学研究数据准确、可靠确保。科学研究数据准确、可靠确保。第21页2.3.5标准物质制备和定值标准物质制备和定值v固固体体标标准准物物质质制制备备可可分分为为采采样样、粉粉碎碎、混混匀匀和和分分装装等等几几步步。液液体体和和气气体体标标准准物物质质可可用用人人工工模模拟拟天天然样品组成来制备。然样品组成来制备。均匀性均匀性稳定性稳定性最小取样量最小取样量v标准物质定值可由以下三种方法之一取得标准物质定值可由以下三种方法之一取得:(1)一个已知准确度标准方法；一个已知准确度标准方法；(2)两种以上独立可靠方法；两种以上独立可靠方法；(3)一个专门设置试验室协作网。一个专门设置试验室协作网。第22页2.3.6标准物质选择标准物质选择v怎样选择标准物质是使用标准难点之一。怎样选择标准物质是使用标准难点之一。v需需要要考考虑虑原原因因：标标准准物物质质物物理理状状态态与与表表面面状状态态、分分析析方方法法基基体体效效应应与与干干扰扰情情况况、标标准准物物质质准准确确度度水平以及取样量、进样方式等。水平以及取样量、进样方式等。v为为了了消消除除因因为为标标准准物物质质与与待待测测样样品品主主体体成成份份不不一一样样对对测测定定带带来来影影响响，应应选选择择与与待待测测物物质质组组成成或或特特征征上上尽尽可可能能近近似似标标准准物物质质。比比如如，不不一一样样种种类类树树叶叶甚甚至至其其它它植植物物中中微微量量元元素素分分析析，可可考考虑虑选选取取“桃叶标准物质桃叶标准物质”。第23页2.3.7标准溶液标准溶液v标准溶液：是已知其主体成份或其它特征量值溶液。标准溶液：是已知其主体成份或其它特征量值溶液。v可可分分为为：滴滴定定分分析析用用标标准准溶溶液液、杂杂质质测测定定用用标标准准溶溶液和液和pH测量用标准溶液。测量用标准溶液。1.标标准准滴滴定定溶溶液液：GB601-88滴滴定定分分析析用用标标准准溶溶液液制制备备是是我我国国惟惟一一标标准准方方法法。用用量量浓浓度度表表示示，符符号号为为c(B)，单位是，单位是mol.L-1。2.杂质测定用标准溶液（仪器分析用标准溶液）。杂质测定用标准溶液（仪器分析用标准溶液）。3.pH测量用标准溶液。测量用标准溶液。第24页第25页2.4分析化学中计量单位与符号分析化学中计量单位与符号v1984年年国国务务院院公公布布了了关关于于在在我我国国统统一一实实施施计计量量单位命令，单位命令，v1985年年又又颁颁布布了了中中华华人人民民共共和和国国计计量量法法，把把国国家家推推行行国国际际单单位位制制提提到到了了执执行行国国家家法法令令和和法法律律地位。地位。v国家技术监督局计量科学院标准物质研究所。国家技术监督局计量科学院标准物质研究所。第26页第27页第28页第29页2.5质量确保质量确保v引言引言v分析数据处理分析数据处理v分析测试质量确保分析测试质量确保第30页2.5.1引言引言v产产品品质质量量是是一一个个企企业业生生命命!为为了了确确保保产产品品质质量量，需需要要对对于于各各个个步步骤骤进进行行质质量量控控制制。分分析析化化学学发发挥挥主主要要作作用用！分分析析测测试试质质量量确确保保基基本本内内容容是是统统计计学学和和系系统统工工程程与与特特定定生生产产或或测测量量实实践践结结合合。经经过过一一系系列列质质量量控控制制、质质量量审审核核和和质质量量评评价价到到达达经经济济、准准确确、可可信信预预期期目目标标，到到达达提提升升工工作作效效率率、降降低低消耗目标。消耗目标。v制药企业制药企业R&D研发部门研发部门QualityControl质量控制部门质量控制部门第31页v质质量量控控制制工工作作不不但但是是一一项项详详细细技技术术工工作作，而而且且也也是是一一项项试试验验室室管管理理工工作作，如如科科学学试试验验室室管管理理制制度度、正正确确操操作作规规程程以以及及分分析析工工作作者者技技术考评等。术考评等。v分分析析测测试试质质量量控控制制可可分分为为取取样样质质量量确确保保和和分分析测试系统质量确保两个方面。析测试系统质量确保两个方面。第32页ISO与与ISO9000vISO是世界上最大国际标准化组织。它成立于1947年2月23日，它前身是1928年成立“国际标准化协会国际联合会”（简称ISA）。IEC即“国际电工委员会”，19在英国伦敦成立，是世界上最早国际标准化组织。IEC主要负责电工、电子领域标准化活动。而ISO负责除电工、电子领域之外全部其它领域标准化活动。其日常办事机构是中央秘书处，设在瑞士日内瓦。第33页v不不过过，“ISO9000”不不是是指指一一个个标标准准，而而是是一一族族标标准准 统统 称称。依依 据据 ISO9000-1：1994定定 义义：“ISO9000族族是是由由ISO/TC176制制订订全全部部国国际际标标准准。”什什么么叫叫TC176呢呢？TC176即即ISO中中第第176个个技技术术委委员员会会，它它成成立立于于1980年年，全全称称是是“品品质质确确保保技技术术委委员员会会”，1987年年又又更更名名为为“品品质质管管理理和和品品质质确确保保技技术术委委员员会会”。TC176专专门门负负责责制制订订品品质管理和品质确保技术标准。质管理和品质确保技术标准。v与分析测试相关是与分析测试相关是ISO/IECGuide17025:1999第34页v通通常常分分析析测测试试是是一一个个复复杂杂过过程程，即即使使采采取取最最可可靠靠分分析析方方法法，使使用用最最精精密密仪仪器器，由由很很熟熟练练分分析析人人员员非非常常仔仔细细地地进进行行测测定定，也也不不可可防防止止地地含含有有误误差差。同同一一个个人人对对同同一一样样品品在在相相同同条条件件下下进进行行屡屡次次分分析析，结结果果也也不不相相同。这说明误差存在必定性。同。这说明误差存在必定性。vm分析天平分析天平(称至称至0.1mg):12.8218gvV滴定管滴定管(量至量至0.01mL):26.32mLvpH测量误差测量误差0.02第35页v常常量量分分析析结结果果相相对对误误差差为为千千分分之之几几，微微量量分分析析为为百百分分之之几几，而而痕痕量量分分析析可可达达百百分分之之十十几几。人人们们在在实实际际测测量量和和分分析析中中并并不不能能得得到到确确切切无无误误真真值值，而而只只能能对对测测量量特特征征做做出出相相对对准准确确预预计计。研研究究误误差差目目标标是是要要对对自自己己试试验验所所得得数数据据进进行行处处理理，判判断断其其最最靠靠近近值值是是多多少少？可可靠靠性性怎怎样样？正正确确处处理理试试验验数数据据，充充分分利利用用数数据据信信息息，方方便便得得到到最最靠靠近近于于真真实实最最正正确确结结果果。另另外外，还还能能够够帮帮我我们们正正确确地地组组织织试试验验和和测测量量，合合理理地地设设计计仪仪器器、选选取取仪仪器器及及选选定定测测量量方方法，使我们能以最经济方式取得最有效结果。法，使我们能以最经济方式取得最有效结果。第36页2.5.2分析数据处理分析数据处理v误差及误差分类误差及误差分类v随机误差分布随机误差分布v分析数据统计处理分析数据统计处理v误差传递误差传递v有效数字有效数字第37页仪器分析校正方法仪器分析校正方法v所所谓谓校校正正(Calibration)，就就是是将将仪仪器器分分析析产产生生各各种种信信号号与与待待测测物物浓浓度度联联络络起起来来过过程程。除除重重量量法法和和库库仑仑法之外，全部仪器分析方法都要进行法之外，全部仪器分析方法都要进行“校正校正”。v校正方法有三：校正方法有三：标准曲线法；标准曲线法；标准加入法；标准加入法；内标法内标法。第38页标准曲线法标准曲线法（Calibrationcurve，Workingcurve,Analyticalcurve）详细做法：详细做法：v准准确确配配制制已已知知待待测测物物浓浓度度系系列列:0(空空白白)，c1，c2，c3，c4.；v经经过过仪仪器器分分别别测测量量以以上上各各待待测测物物响响应应值值S0，S1，S2，S3，S4及待测物响应值及待测物响应值Sx；v以以浓浓度度c对对响响应应信信号号与与S作作图图得得到到标标准准曲曲线线，然然后后经经过过测测得得Sx从从下下列列图图中中求求得得cx；或或者者经经过过最最小小二二乘乘法法取得其线性方程再直接进行计算。取得其线性方程再直接进行计算。第39页S440cx 标准曲线法准确性是否与两个原因相关：标准曲线法准确性是否与两个原因相关：标准物浓度配标准物浓度配制准确性；标准基体与样品基体一致性制准确性；标准基体与样品基体一致性。0.0520浓度，浓度，cSS2S3S10.00.20.40.60.81.01.230Sx第40页标准加入法标准加入法（Standardadditionmethod）v详细做法：详细做法：vl将将一一系系列列已已知知量量待待测测物物分分别别加加入入到到几几等等份份样样品品中中，配配制制成成浓浓度度为为(cx+0)，(cx+c1),(cx+c2),(cx+c3).，得得到到和样品有相同基体标准系列和样品有相同基体标准系列(加标，加标，spiking)；v经经过过仪仪器器分分别别测测量量以以上上系系列列响响应应值值S0，S1，S2，S3，S4；v以以浓浓度度c对对响响应应信信号号与与S作作图图，再再将将直直线线外外推推与与浓浓度度轴轴相相交交于一点于一点(下列图下列图)，求得样品中待测物浓度，求得样品中待测物浓度cx。优点优点：基体：基体(matrix)相近，或者说基体干扰相同；相近，或者说基体干扰相同；缺点缺点：麻烦，：麻烦，适于小数量适于小数量样品分析。样品分析。第41页cx0.00.20.0102030-10浓度，浓度，cSS2S3S4S10.40.60.81.01.2 当样品量极少时，可在一份样品中加标，加一次作一次测量，可得到上述当样品量极少时，可在一份样品中加标，加一次作一次测量，可得到上述 方法相同结果；方法相同结果；当以为上述过程麻烦时，可只加标一次，分别测量样品和加标样品仪器当以为上述过程麻烦时，可只加标一次，分别测量样品和加标样品仪器 响应，再直接经过公式进行计算。响应，再直接经过公式进行计算。第42页内标法内标法（Internalstandardmethod）该该法法能能够够说说是是上上述述两两种种校校正正曲曲线线改改进进。可可用用于于克克服服或或降降低低仪器或方法不足等引发随机误差或系统误差。仪器或方法不足等引发随机误差或系统误差。v详细作法：详细作法：1.寻寻找找一一个个物物质质或或内内标标物物，该该内内标标物物必必须须是是样样品品中中 大大量量存存在在或或完完全全不不存存在在。然然后后，在在全全部部样样品品、标标准准及及空空白白中中加加入相同量上述内标物；入相同量上述内标物；.分分别别测测量量样样品品及及标标准准中中待待测测物物及及内内标标物物响响应应值值，然然后后以以Sx/Si比值对浓度比值对浓度c作图；作图；.按前述校正方法取得按前述校正方法取得cx第43页v当当待待测测物物与与内内标标物物响响应应值值波波动动一一致致时时，其其比比值值可可抵抵消消因因仪仪器器信信号号波波动动和和操操作作上上不不一一致致所所引发测定误差；引发测定误差；v比比如如：Li可可作作为为血血清清中中K，Na测测定定内内标标物物（Li与与K，Na性质相同，但在血清中不存在）。性质相同，但在血清中不存在）。v但但寻寻找找适适当当内内标标物物（与与待待测测物物性性质质相相同同而而且且仪仪器器能能够够识识别别各各自自信信号号）或或重重复复引引入入内内标标物物往往往往有有一一定定困困难难，所所以以，寻寻找找适适当当内内标标物物是是十分费时。十分费时。第44页2.5.3分析测试质量确保分析测试质量确保v2.5.3.1分析测试质量确保内容与目标分析测试质量确保内容与目标v2.5.3.2取样质量确保取样质量确保v2.5.3.3分析测试过程质量控制分析测试过程质量控制v2.5.3.4分析测试质量评价分析测试质量评价第45页2.5.3.1分析测试质量确保内容与目标分析测试质量确保内容与目标v分分 析析 测测 试试 质质 量量 确确 保保(quality assurance ofanalyticaltest)是是将将统统计计学学和和系系统统工工程程与与特特定定生生产产或测量实践结合。或测量实践结合。v经经过过一一系系列列质质量量控控制制、质质量量审审核核和和质质量量评评价价到到达达经经济、准确、可信预期目标。济、准确、可信预期目标。v分析测试是一个复杂系统！误差起源很多！分析测试是一个复杂系统！误差起源很多！质量确保任务就是把全部误差减小到预期水平。质量确保任务就是把全部误差减小到预期水平。第46页v质质量量控控制制工工作作不不但但是是一一项项详详细细技技术术工工作作，而而且且也也是是一一项项试试验验室室管管理理工工作作，如如科科学学试试验验室室管管理理制制度度、正正确确操操作作规规程程以以及及分分析析工工作作者者技技术考评等。术考评等。v分分析析测测试试质质量量确确保保可可分分为为取取样样质质量量确确保保和和分分析检测系统质量确保两个方面。析检测系统质量确保两个方面。第47页2.5.3.2取样质量确保取样质量确保v样样品品是是从从大大量量物物质质中中选选取取一一部部分分物物质质。因因为为总总体体物物质质不不均均匀匀性性，用用样样品品测测定定结结果果推推断断总总体体必必定定引引入入误误差，该误差称为取样误差。差，该误差称为取样误差。v可分为随机误差和系统误差。可分为随机误差和系统误差。v增增加加取取样样次次数数，加加大大取取样样量量，能能够够降降低低取取样样随随机机误误差。差。v系统误差只有经过严格取样质量确保工作防止或系统误差只有经过严格取样质量确保工作防止或v消除消除第48页2.5.3.3分析测试过程质量控制分析测试过程质量控制vA 样品处理与回收率样品处理与回收率v回回收收率率是是样样品品处处理理过过程程综综合合指指标标，也也是是预预计计分分析析结结果果准准确确度度主主要要依依据据之之一一。通通常常采采取取“加加标标回回收收法法”(即即在在样样品品中中加加入入标标准准物物质质)测测定定回回收收率率，确确定定准准确确度和发觉方法系统误差。度和发觉方法系统误差。v回回收收率率(加加标标试试样样测测定定值值试试样样测测定定值值)/加加标量标量X100%第49页对例行分析回收率控制指标标准要求以下对例行分析回收率控制指标标准要求以下第50页B分析空白控制与校正分析空白控制与校正v分析空白及其作用分析空白及其作用v空空白白包包含含样样品品中中被被测测组组分分污污染染(正正空空白白)、样样品品中中被被测测组组分分损损失失(负负空空白白)和和仪仪器器噪噪声声产产生生空空白白。对对痕痕量量或或超超痕痕量量组组分分分分析析结果汇报方法有以下要求结果汇报方法有以下要求其中其中sB为空白试验标准差。为空白试验标准差。第51页v分析空白控制分析空白控制v(1)消消除除或或控控制制试试验验环环境境对对样样品品污污染染；(2)化化学学试试剂剂对对样样品品中中被被测测组组分分污污染染随随试试剂剂纯纯度度和和用用量量而而变变；(3)储储存存、处处理理样样品品所所用用器器皿皿，如如材材质质不不纯纯或或未未洗洗涤涤洁洁净净均均可可污污染染样样品品；(4)防防止止分分析析者者对对样样品品污染。污染。v空白试验空白试验是是指指采采取取去去离离子子水水代代替替试试样样测测定定，其其所所加加试试剂剂和和操作步骤与试样测定完全相同。操作步骤与试样测定完全相同。依依据据空空白白试试验验值值及及标标准准差差，对对试试样样测测定定值值进进行行空空白校正。白校正。第52页C测定方法适用性测定方法适用性v测量方法类别与等级测量方法类别与等级v标标准准方方法法分分为为以以下下三三类类：(1)检检测测产产品品技技术术规规格格普普及及型型标标准准方方法法；(2)为为落落实实一一些些法法规规而而开开发发标标准准方方法法，称称为为官官方方方方法法；比比如如，美美国国官官方方分分析析化化学学家家协协会会确确定定了了用用于于分分析析食食品品、药药品品、肥肥料料、农农药药、化化装装品品标标准准方方法法，以以确确保保相相关关农农业业和和公公共共健健康康法法则则落落实实。(3)基基础础性性标标准方法。准方法。第53页依据方法准确度或精密度水平，可将化学依据方法准确度或精密度水平，可将化学测量方法分为以下测量方法分为以下6个等级个等级第54页测量方法主要技术参数和控制指标测量方法主要技术参数和控制指标v主要技术参数：主要技术参数：v(1)线性范围；线性范围；(2)准确度；准确度；(3)精密度；精密度；v(4)灵敏度；灵敏度；(5)检出限检出限第55页v(1)线线性性范范围围：待待测测物物质质量量浓浓度度或或含含量量与与对对应应测测量量仪仪器器响响应应值值或或其其它它指指示示量量之之间间定定量量关关系系曲曲线线称称为为校校准准曲曲线线。某某一一方方法法校校准准曲曲线线直直线线部部分分所所对对应应待待测测物物质质量量浓浓度度或或含含量量改改变变范范围围，称称为为该该方方法法线线性性范范围围。(2)准准确确度度：反反应应分分析析方方法法或或测测量量系系统统存存在在系系统统和和随随机机误误差差综综合合指指标标。评评价价准准确确度度方方法法有有两两种种：A.用用某某一一方方法法来来分分析析标标准准物物质质，据据其其结结果果确确定定准准确确度度；B.加加标标回回收收法法。当当前前对对复复杂杂样样品品分分析析可可能能到到达达准准确确度水平以下：度水平以下：第56页v(3)精精密密度度：反反应应分分析析方方法法或或测测量量系系统统存存在在随随机机误误差大小。差大小。v平平行行性性是是指指同同一一试试验验室室中中，当当分分析析人人员员、分分析析设设备备和和分分析析时时间间都都相相同同时时，用用同同一一分分析析方方法法对对同同一一样样品品进行双份或多份平行样测定结果之间符合程度。进行双份或多份平行样测定结果之间符合程度。v重重复复性性是是指指同同一一试试验验室室中中，当当分分析析人人员员、分分析析设设备备和和分分析析时时间间三三原原因因中中最最少少有有一一项项不不相相同同时时，用用同同一一分分析析方方法法对对同同一一样样品品进进行行两两次次或或两两次次以以上上独独立立测测定定结果之间符合程度。结果之间符合程度。v再再现现性性是是指指不不一一样样试试验验室室(分分析析人人员员、分分析析设设备备甚甚至至分分析析时时间间都都不不相相同同)，用用同同一一分分析析方方法法对对同同一一样样品品进进行屡次测定结果之间符合程度。行屡次测定结果之间符合程度。第57页v(4)灵灵敏敏度度：灵灵敏敏度度随随试试验验条条件件而而改改变变。分分散散性性。是是指指该该方方法法对对单单位位浓浓度度或或单单位位量量待待测测物物质质改改变变所所引引发发响响应应值值改改变变程程度度。通通惯惯用用校校准曲线斜率准曲线斜率k来度量灵敏度。来度量灵敏度。第58页v(5)检出限：检出限：v分析方法检出限是在一定置信概率下能检出被测组分最小含分析方法检出限是在一定置信概率下能检出被测组分最小含量量(或浓度或浓度)，该最小含量所产生信号能与分析空白、仪器噪，该最小含量所产生信号能与分析空白、仪器噪声在一定置信概率下区分开来。声在一定置信概率下区分开来。vIUPAC要求：在与分析实际样品完全相同条件下，作不加入要求：在与分析实际样品完全相同条件下，作不加入被测组分重复测定被测组分重复测定(即空白试验即空白试验)，测定次数尽可能多，测定次数尽可能多(普通普通为为20次次)。算出空白值平均值和空白值标准差。算出空白值平均值和空白值标准差sB。在一定置。在一定置信概率下，与信概率下，与3 sB相对应被测组分含量相对应被测组分含量qL或浓度或浓度cL就是该分就是该分析方法检出限，即析方法检出限，即式中式中k为校准曲线斜率。为校准曲线斜率。第59页v测量方法校准测量方法校准v测测量量方方法法校校准准目目标标是是建建立立测测量量信信号号与与被被测测化化学学成成份份量量值值函函数数关关系系，即即物物理理信信号号与与化化学学成成份份量量定定量量关关系系。制制作作准准确确而而有有效效校校准准曲曲线线是是取取得得准准确确可可靠靠测测量量结结果果主要前提。主要前提。v(1)使用准确可靠计量标准使用准确可靠计量标准v(2)消除或者测定干扰与基体效应影响消除或者测定干扰与基体效应影响大大多多数数分分析析测测量量方方法法受受样样品品中中其其它它组组分分或或主主体体成成份份影影响响，而而产产生生系系统统误误差差。经经过过选选取取与与被被测测样样品品组组成成相相同同或或相相近近标标准准物物质质就就可可消消除除该该系系统统误误差差。但但有有时时极极难难找找到到与与样样品品类类似似标标准准物物质质，可可采采取取纯纯品品配配制制标标准溶液作为校准标准。准溶液作为校准标准。第60页v(3)控制试验条件，合理设计试验控制试验条件，合理设计试验v应应按按照照以以下下标标准准设设计计试试验验：(1)为为了了尽尽可可能能保保持持测测量量样样品品试试验验条条件件与与制制作作校校准准曲曲线线条条件件一一致致，应应在在较较短短时时间间间间隔隔内内制制作作和和使使用用校校准准曲曲线线；(2)校校准准曲曲线线上上试试验验点点数数最最好好在在5个个以以上上，且且试试验验点点量量值值范范围围尽尽可可能能宽宽，以以提提升升校校准准曲曲线线可可靠靠性性和和稳稳定定性性；(3)各各试试验验点点最好作重复测量取平均值，以降低试验误差。最好作重复测量取平均值，以降低试验误差。第61页v标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化v标标准准分分析析方方法法又又称称分分析析方方法法标标准准，是是技技术术标标准准中中一一个个。是是权权威威机机构构对对某某项项分分析析所所作作统统一一要要求求技技术术准准则则和和各各方方面面共共同同恪恪守守技技术术依依据据。它它是是公公认认成成熟熟方方法法，并并经经过过协协作作试试验验，确确定定了了误误差范围。它由权威机构审批和公布。差范围。它由权威机构审批和公布。v编编制制和和推推行行标标准准分分析析方方法法目目标标是是为为了了确确保保分分析析结结果果重重复复性性、再再现现性性和和准准确确性性。不不但但要要求求同同一一试试验验室室分分析析人人员员分分析析同同一一样样品品结结果果一一致致，而而且且要要求求不不一一样样试试验验室室分分析析人人员员分分析析同同一一样样品品结果也要一致。结果也要一致。v标标准准方方法法选选定定首首先先要要到到达达所所要要求求检检出出限限，能能表表达达足足够够小小随随机机和和系系统统误误差差，对对各各种种样样品品能能得得到到相相近近准准确确度度和和精精密密度度，还还要要考考虑虑技技术术、仪仪器器现现实实条条件件个个推推广广可可能能性性。一一样样样样品品可可选选取取许许多分析方法进行测量多分析方法进行测量.标准化必要性！标准化必要性！第62页2.5.3.4分析测试质量评价分析测试质量评价v质质量量评评价价目目标标是是让让委委托托方方或或主主管管部部门门相相信信分分析析测测量量结结果果是是准准确确可可靠靠，能能满满足足预预期期要要求求，或或者者测测量量试试验验室室含含有有进进行行某某一一测测量量工工作作能能力力，有有提提供供准准确确、有有效效测测量量结结果果组组织织和和技技术术确确保保。从从而而到到达达在在国国际际贸贸易易和和技术交流中双边相互认可测量结果目标。技术交流中双边相互认可测量结果目标。v质质量量评评价价任任务务是是对对分分析析结结果果是是否否可可取取做做出出判判断断。分分为试验室内和试验室间质量评价。为试验室内和试验室间质量评价。第63页v几个惯用质量评价方法：几个惯用质量评价方法：vA质量控制图质量控制图(graphofqualitycontrol)v质质量量控控制制图图是是试试验验数数据据图图解解，是是用用来来判判断断统统计计控控制制标标准准，也也是是判判别别失失控控原原因因方方法法。它它是是简简单单、直直观观、有有效效统统计计技技术术之之一一，在试验工作中作用：在试验工作中作用：(i)能能够够及及时时直直观观地地展展示示分分析析过过程程是是否否处处于于统统计计控控制制中中。它它能能够指出在什么时间、什么位置和多大置信水平下发生了问题；够指出在什么时间、什么位置和多大置信水平下发生了问题；(ii)能够对被控制过程特征作出预计；能够对被控制过程特征作出预计；(iii)是例行试验工作决定观察值取舍最好标准和依据；是例行试验工作决定观察值取舍最好标准和依据；(iv)是检验各试验室间数据是否一致有效方法；是检验各试验室间数据是否一致有效方法；(v)可检验测量过程是否有显著系统误差，并能指出误差方向。可检验测量过程是否有显著系统误差，并能指出误差方向。第64页B对照分析对照分析在分析样品同时，对标准物质或由权威部门制备合成标准样进行平行分析。在分析样品同时，对标准物质或由权威部门制备合成标准样进行平行分析。只要标准物质测定结果与确保值一致，便表明分析工程是有效只要标准物质测定结果与确保值一致，便表明分析工程是有效,未知样品未知样品分析结果也是可靠。是考评人员一个方法。分析结果也是可靠。是考评人员一个方法。C双样品法双样品法 为为检检验验试试验验室室间间是是否否操操作作系系统统误误差差，它它大大小小和和方方向向以以及及对对分分析析结结果果可可比比性性是是否否有有显显著著影影响响，可可用用双双样样品品法法对对相相关关试试验验室室进进行行误误差差检检验验。该该方方法法是是将将两两个个浓浓度度不不一一样样(分分别别为为xi,yi，二二者者相相差差5)，但但很很类类似似样样品品分分发发给给各各试试验验室室，分分别别对对其其做单次测定，其结果表示为做单次测定，其结果表示为xi,yi。第65页 质量控制图质量控制图表示测量过程一个特定统计值随抽样次序改变质量控表示测量过程一个特定统计值随抽样次序改变质量控制图制图第66页D熟练试验熟练试验(proficiencytesting)是权威机构为核验和评价例行检测试验室测量结果可靠性和实际测量能力是权威机构为核验和评价例行检测试验室测量结果可靠性和实际测量能力而组织试验。是评价试验室测试能力一个方法。而组织试验。是评价试验室测试能力一个方法。E试验室认证试验室认证(laboratoryaccreditation)是是对对测测量量试试验验室室进进行行某某个个领领域域或或特特定定类类型型测测量量能能力力正正式式认认可可。在在中中国国称称为为计计量量认认证证，是是计计量量行行政政主主管管部部门门对对向向社社会会提提供供公公正正数数据据技技术术机机构构，从从事事计计量量判判定定或或测测试试实实际际能能力力、可可靠靠性性和和公公正正性性所所进进行行考考评评和和证证实实。经经认认证证合合格格试试验验室室，由由国国家家认认证证机机构构发发给给有有一一定定时时限限证证书书，证证实实该该试试验验室室有有为为社社会会提提供供公公正正数数据据能能力力和和资资格格。在在证证书书要要求求范范围围内内提提供供数数据据可可用用于于贸贸易易出出证证、产产品品质质量量评评定定、结结果果判判定定等等需需要要公公正正数数据据场场所所，而而且且含含有有法法律律效力。效力。第67页v试验室认证程序关键点：试验室认证程序关键点：(1)权威性；国际间相互认可权威性；国际间相互认可(2)公正性；公正性；(3)溯源性；国家计量标准溯源性；国家计量标准(4)有效性。有效性。第68页作业作业v请上网查一查与请上网查一查与ISO9000相关信息相关信息,并举例说并举例说明哪些行业适合于实施明哪些行业适合于实施ISO9000。第69页v对于常量对于常量(组分组分)分析、微量分析以及痕量分分析、微量分析以及痕量分析中试剂用量或含量范围各为多少？误差范析中试剂用量或含量范围各为多少？误差范围各为多少？围各为多少？v选择样品制备方法时应该注意哪些问题，应选择样品制备方法时应该注意哪些问题，应该确保或到达哪些目标？该确保或到达哪些目标？第70页