乙二胺市场调研报告.doc
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1、乙二胺市场情况调研乙二胺又名1,2-二氨基乙烷,英文名Ethylenediamine; 1,2 ethylenediamine,简称 EDA。乙二胺作 为重要的化工原料和精细化工中间体,兼有碱性和表面活性的特点,可作净洗剂和乳化剂,也被广泛应用于纺织、造纸、电镀 、医药、染料、溶剂、石化、农业及粘合剂等行业 并可用于螯合剂、防蚀剂、固化剂和润滑剂等的生产。在纺织工业中,乙二胺及其衍生物常用于人造丝、亚麻、 大麻纤维、聚丙烯腈、羊毛等纺织品的功能改性,如羊毛防缩 水剂,染色助剂等; 此外在染料行业中乙二胺常被用作活性 染料半防印花,研究发现酸性染料染色前用乙二胺处理羊毛 织物不仅能增加羊毛织物的
2、上染率,而且能降低染色温度 。在农业中 乙二胺多被用于生产农药杀菌剂 代森 锌、代森铵) 、杀虫剂、除草剂、土壤改良剂等。在造纸行业, 乙二胺 碱液常用作木屑的脱木质工艺,乙二胺的衍生物如 聚酰胺、聚氨酯等也常被用作纸湿润增强剂。作为溶剂, 可用于铍、镧、镁、镍、钍、铀等金属的鉴定,锑、铋、镉、钛、铜、钨、汞、银和铀的测定,用于非水溶液的滴定等。国内乙二胺主要用于生产医药中间体、农药、环氧树脂固化剂、染料中间体、固色剂和乙二胺四乙酸( EDTA) 等。一、乙二胺生产技术的发展: 目前乙二胺的合成方法主要有二氯乙烷法( EDC) 、乙醇胺法( MEA) 、乙烯氨化法、甲醛 氢氰酸法、二甘醇氨化法
3、、氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。工业化生产乙二胺的方法主要是 EDC 法和 MEA 法 其他方法由于原料来源以及成本等原因尚未实现工业化生产。原美国 UCC 公司 ( 后被美国 Dow 化学公司兼并) 于1936 年将 EDC 法工业化,MEA 法则于 20 世纪 60 年代初由 联邦德国 BASF 公司开发并实现工业化10。现在世界上EDA 的生产装置中,约 61% 为 EDC 路线。这是由于二氯乙 烷原料价廉,来源广泛,早期乙二胺装置主要采用 EDC 法。 以单乙醇胺( MEA) 为原料与氨反应生成乙二胺,污染小,原 料易得,是当前研究的重点。EDC 法存在产品质量差、设备 腐蚀严重和
4、三废排放量大等缺点,现正逐步被 MEA 法取代。 考虑到原料成本,二氯乙烷法适合在氯碱企业周边建设,乙醇胺法适合在有乙醇胺或环氧乙烷和氨资源的企业建设。1、二氯乙烷法: 在一定的温度和压力下二氯乙烷和氨 水发生反应生成乙撑胺系列产品。主要反应如下:乙撑胺类产品包括线性产品如: 乙二胺( EDA) 、二乙烯三胺( DETA) 等; 非线性产品如哌嗪( PIP) 、氨基乙基哌嗪 ( AEP) 等。产品组成主要取决于物料比、pH 值及反应釜几 何尺寸等因素。较高的氨比、较高的反应温度及较短的停留 时间有利于乙二胺的生产。生成的混合胺经过后续处理即可得到较高纯度的产品。EDC 法最大的特点是可以通过改
5、变生产条件来调整产品结构,灵活性较大。但是该法能耗 高,三废产生量大,设备腐蚀严重。目前美国 Dow 化学公司、德国 Bayer 公司、荷兰 Delamine 公司及日本 Tosoh 等公司 均采用此法进行生产,我国也以此法为主要生产工艺。,2、乙醇胺法:该法的工业化生产比二氯乙烷法要晚 但乙醇胺法生产乙二胺属于清洁生产工艺,且产品质量较好。新建的乙二胺生产线以乙醇胺法为主。乙醇胺法可细分为还原氨化法和缩合氨化法。还原氨化法是在氢气氛中进行,以乙醇胺和氨为原料,以 B 族和B 族金属或金属氧化物为催化剂活性组分,反应温度 150 230 ,反应压力20 0 30 0MPa,反应过程是乙醇胺脱氢
6、生成醛,再与氨进 行脱水反应。乙醇胺转化率为 93% ,乙二胺收率为 74% 。适合大规模、连续化生产。在欧美地区被广泛采用,如Texaco、Air Products Chemicals 等公司均采用此工艺。主要反应如下:缩合氨化法也采用乙醇胺和氨为原料,采用固体酸缩合 催化剂,主要以 Lewis 酸、质子酸、杂多酸以及分子筛等为活 性组分,在高温高压下气相反应合成乙二胺及多乙烯多胺, 联产哌嗪。瑞典 Berol Nobel AB、美国原 UCC 等公司均采用 该生产工艺。3、其他工艺: 除了上述两种工艺,环氧乙烷与氨反应也可生成乙二胺。采用多孔多金属氧化物负载 Mo W Ni Co金属硫化物
7、或杂多酸等活性组分作为催化剂。其主要反应 过程是环氧乙烷首先与氨反应生成单乙醇胺和二乙醇胺,然 后醇胺溶液进一步与氨反应得到乙二胺和多乙烯多胺,乙二胺收率较高。反应类型为高温高压反应( 温度高于 200 ,压力小于 2 MPa) 。原美国 UCC 公司用此工艺进行了工业化生产。此外国外也曾报道 在水存在或者氨存在的条件下,甲醛和氢氰酸反应生成乙醇氰或氨基乙氰及其缩合物,再进行加氢还原处理后得到乙烯胺系列产品。二、乙二胺的市场发展状况:世界上主要的乙二胺生产厂家有“陶氏化学”、“联碳化学”、“巴斯夫”、“拜耳”等公司,我国乙二胺的生产是从 20世纪 60 年代开始的。世界上乙二胺的生产和消费主要
8、集中在美国、西欧和日本,美国 Dow 化学公司兼并了 UCC 公司成 为世界上最大的乙撑胺生产厂家。近些年来,国外乙二胺的 供需水平基本持平。20 世纪 90 年代以来,国内橡胶促进剂 的生产对乙二胺的需求量急剧增加,1993 年总需求量为3000t,1996 年为 6180t,2000 年已达到 15000t 以上,1996 2000 年间,年均增长率在 15% 左右。2003 年,我国乙二胺进 口总数为 24034 8t,价格为 1530 1 美元 / t。到 2013 年,我国 乙二胺的进口量已达到 32759t,价格为 2045 3 美元 / t( 见表1) 。最近几年来,我国乙二胺需
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