中科大有机化学省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

三.环已烷及其衍生物构象1.环已烷构象 19 E.Mohr提出非平面无张力环学说，提出环已烷六个碳原子都保持正常键角10928椅式和船式构象椅式构象：特点：有6个a(axial)键，6个e(equatoial)键,环中相邻碳原子碳碳键和碳氢键都处于邻位交叉式。第1页船式构象：C1与C4碳原子上氢原子相对距离只有183pm远小于范德华半径之和(248pm),产生斥力。C2、3、5、6在同一个平面有两个全重合构象。扭船式构象：全部扭转角都是30,三个全重合,三个邻交叉。第2页 在室温下环已烷一个椅式构象经过键旋转快速转变成另一个椅式构象：第3页第4页2.一取代环已烷构象 5%95%甲基与C2-C3、C5-C6为邻交叉二个1,3-二直立键7.6KJ/mol第5页3.二取代环已烷构象顺1,2-二甲基环已烷：两个甲基为邻交叉 两个甲基为邻交叉二个1,3-二直立键 二个1,3-二直立键四个1,3-二直立键 0二个甲基对位交叉 一个邻交叉反1,2-二甲基环已烷：第6页四.十氢萘构象 萘 十氢萘 二环4.4.0癸烷(学名)顺十氢萘：第7页反十氢萘：A环和B环有两个取代基产生一个邻交叉,C1-C9对A环产生二个1,3-二直立键,C5-C10对B环产生二个1,3-二直立键,其中有两个重合,所以实际上有三个1,3-二直立键。反式中A、B环都有两个取代基产生一个邻交叉。顺式比反式能量高11.4KJ/mol。第8页五.脂环烃物理性质六.脂环烃化学性质1.氢解 脂环烃分子结构比链烷烃排列紧密,沸点、熔点比对应链烷烃高。Ni80Ni120Pt300第9页2.与氯和溴反应3.与卤化氢h自由基取代反应FeCl3离子型机理离子型反应机理,极性大键易打开。第10页4.氧化反应七.脂环烃制备小环对氧化剂稳定：环丙烷：环已烷：Zn(Cu)Zn125Simmons-Smith反应Baeyer闭环法其它方法以后再介绍。D-A反应KMnO4 H+第11页