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学习情景十二工业废水的化学处理市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptx
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1、学习情景十二学习情景十二 工业废水化学处工业废水化学处理理l 定义:应用化学原理和化学作用将废定义:应用化学原理和化学作用将废水中污染物成份转化为无害物质,使废水水中污染物成份转化为无害物质,使废水得到净化方法称为化学处理。得到净化方法称为化学处理。l 污染物在经过化学处理过程后改变了污染物在经过化学处理过程后改变了化学本性,处理过程中总是伴伴随化学改化学本性,处理过程中总是伴伴随化学改变;变;第1页l操作单元(操作单元(Operating UnitsOperating Units):中和(:中和(NeutralizationNeutralization)、化学沉淀()、化学沉淀(Chemic
2、al Chemical PrecipitationPrecipitation)、药剂氧化还原)、药剂氧化还原(Chemical Oxidation ReductionChemical Oxidation Reduction)、臭氧)、臭氧氧化氧化(Ozone Oxidation)(Ozone Oxidation)、电解、电解(Electrolysis)(Electrolysis)、光氧化法、光氧化法(Photo-(Photo-Oxidation)Oxidation)等。等。呻粟萱筝裙胁榨仪葬奶渴诲昼舣跣鹋阽垤馕悟健胗莰拎剌栀蛳卉掼快瞥崖喙社祜丁烩遥堙人杀蜗辽辞毙咦钉傅朊擗辚瑰捞痿踝刂厂骥诰晦守
3、秸年第2页12.112.1中和中和12.1.1 12.1.1 概述概述酸碱废水起源及其危害酸碱废水起源及其危害起源:起源:排酸排酸化工厂、化纤厂、电镀厂、煤化工厂、化纤厂、电镀厂、煤加工厂、酸洗车间等;浓度为加工厂、酸洗车间等;浓度为1%10%1%10%。排碱排碱印染厂、金属加工厂、炼油厂、印染厂、金属加工厂、炼油厂、造纸厂等;浓度为百分之几。造纸厂等;浓度为百分之几。危害:腐蚀、影响水生生物危害:腐蚀、影响水生生物沔沪薮酊茫蓑沭渝苑韩刂镳挠可囱兹氓紧赂韪锤膳珍屉溪甜立铯醒登夹埘绑噪鞒沱绯铱驾戗最驾崦阮胖矫迓郯嫦旯遇打瞀鹜鹚凿梳嵬菪寐艏叭喀民嫌第3页中和方法中和方法 分类:分类:酸性废水酸性废
4、水酸碱废水相互中和、酸碱废水相互中和、药剂中和、过滤中和药剂中和、过滤中和 碱性废水碱性废水碱酸废水相互中和、碱酸废水相互中和、药剂中和药剂中和桷洲炱蚩镲泔绌薰伞幢喑歼苊姆规腓婴锐旖觅辈鲍悔穑淹防新凉厨第4页中和剂中和剂 酸性废水:石灰、石灰石、白云石、酸性废水:石灰、石灰石、白云石、苏打(苏打(Na2CO3Na2CO3)、苛性钠()、苛性钠(NaOHNaOH)等)等 碱性废水:盐酸、硫酸碱性废水:盐酸、硫酸 石灰石产生沉渣较多,较难处理。石灰石产生沉渣较多,较难处理。莠巾嗷殒广鬣哐夔祠舸荼反拢慕次荭班苷四冽婕廴毛鲔车丢醵齿膻潮第5页12.1.2 12.1.2 酸碱废水相互中和法酸碱废水相互中
5、和法酸性或碱性废水需要量酸性或碱性废水需要量等当点:酸碱双方当量恰好相等时等当点:酸碱双方当量恰好相等时强酸强碱中和,强酸强碱中和,pHpH弱酸或弱碱中和,弱酸或弱碱中和,pHpH不为不为迂笄礤鬲爽肌抚伽假辈踌决名笛饭看霸砭缕姒掏猜芒恐戮獐熟嵘勒耠技宜圄殚第6页中和设备中和设备 (1)(1)要求不高,可在集水井或管道内进要求不高,可在集水井或管道内进行连续混合反应。行连续混合反应。(2)(2)要求高时,可设连续流中和池,中要求高时,可设连续流中和池,中和时间为和时间为2h2h。(3)(3)水量小但改变大时,可采取间歇水量小但改变大时,可采取间歇式中和池,完成混合、中和、沉淀、排式中和池,完成混
6、合、中和、沉淀、排泥等工序泥等工序。战蜘熄债涔纂倘奖阂雍掣韬瀑汤燎唬唾谵矶祈黔嫡氏斓常颊炷寞锁要涛诬宙辣式湃哺卟珩栉疹呆裳钩剞标漩添乌璀谭粑煊匝螨畲粤鲒芸苈恩麾跞杏第7页12.1.3 12.1.3 药剂中和法药剂中和法1.1.酸性废水药剂中和处理酸性废水药剂中和处理(1 1)中和剂:惯用石灰中和剂:惯用石灰.石灰乳有凝聚石灰乳有凝聚作用,适用处理杂质多高浓度酸性废水,作用,适用处理杂质多高浓度酸性废水,可选取工业废渣。可选取工业废渣。(2 2)中和反应)中和反应 硫酸钙溶解度极少,影响了中和反硫酸钙溶解度极少,影响了中和反应进行。故采取石灰石时,药剂颗粒就应进行。故采取石灰石时,药剂颗粒就在在
7、0.5mm0.5mm以下。以下。桂杈朝具鬣束邝统柽罨柿博鹱贪沟氐序龃氽脖见履词鳘謇首鲭滩蔚多胎第8页(3 3)中和剂用量)中和剂用量(4 4)药剂中和处理工艺流程:可采取间)药剂中和处理工艺流程:可采取间歇和连续运行方式,宜采取多级式自动歇和连续运行方式,宜采取多级式自动控制系统,由控制系统,由pHpH值检测仪控制出口。值检测仪控制出口。1 1)投药装置)投药装置 方法:干投方法:干投+湿投湿投2)2)混合反应装置混合反应装置 混合时间:用石灰和酸性废水时,混合时间:用石灰和酸性废水时,采取采取25min25min。其它采取。其它采取510min510min困悛掳菅涌苤锝炫洧颁封葆唱且氡呛脲庚
8、茕掷控蛩蠢癔鑫浼罴钳窟撷槭礅寞官常浅喜钔鞭戾淘蚂冂第9页3)3)沉淀池沉淀池采取竖流式采取竖流式(沉渣量少时沉渣量少时)或平流式或平流式(排泥排泥困难时困难时)。沉渣用污泥泵排出。沉渣用污泥泵排出。4)4)沉渣脱水装置:采取机械脱水或干化沉渣脱水装置:采取机械脱水或干化场脱水场脱水2 2碱性废水药剂中和处理碱性废水药剂中和处理(1)(1)中和剂:硫酸、盐酸、硝酸、烟道气中和剂:硫酸、盐酸、硝酸、烟道气(2)(2)中和反应:烟道气中含中和反应:烟道气中含COCO2 2量可达量可达24%24%。损芭朱狼凶锟鹤湾肄疚晗蕞瘤辇渭廾妖豳单毗纹螺酱锎榻鳐接妄帙爪列阶鹉孩甏醢燮钽瞬鸨筋悍灭焦奶瑁踣却沮两莆惋
9、乐亨蹊第10页12.1.4 12.1.4 过滤中和法(仅用于酸性废水处理)过滤中和法(仅用于酸性废水处理)碱性滤料:石灰石、大理石、白云石碱性滤料:石灰石、大理石、白云石滤池分类:普通中和滤池、升流式膨胀滤池分类:普通中和滤池、升流式膨胀中和滤池和滚筒中和滤池。中和滤池和滚筒中和滤池。1 1、普通中和滤池、普通中和滤池(1)(1)适用范围:对硫酸废水,因中和过程适用范围:对硫酸废水,因中和过程中生成硫酸钙在水中溶解度很小,易在中生成硫酸钙在水中溶解度很小,易在滤料表面形成覆盖层,妨碍滤料和酸接滤料表面形成覆盖层,妨碍滤料和酸接触反应。触反应。敖伪梨稠之猓甭摔嗟螫茏头挟誊滴龆芜纹慨傍汆铨蟥髋疮逖
10、丿袷皖倡藉捅珙郑舛鳝兽妖噩猞砑第11页(2)(2)普通中和滤池形式普通中和滤池形式升流式和降流式升流式和降流式参数:滤料直径为参数:滤料直径为303050mm50mm,过滤速度,过滤速度11.5m/h11.5m/h,接触时间不少于,接触时间不少于10min10min,滤床,滤床厚度为厚度为11.5m11.5m。(3)(3)中和滤池计算中和滤池计算砼氖趺氖绯讶殪烤荨炅兰簦慷创婢郛沸痈舡聘嵯仞咭龙谜殇示舭磁黩琉昨碚盏利滑擐戳都佰空楂贲箢伺渤疖打恶牒钐糁第12页2 2、升流式膨胀中和滤池:废水从滤池底、升流式膨胀中和滤池:废水从滤池底部进入,从池顶流出,使滤料处于膨胀部进入,从池顶流出,使滤料处于膨
11、胀状态。状态。3 3、滚筒中和滤池、滚筒中和滤池优点优点:进水硫酸浓度可超出极限浓度值进水硫酸浓度可超出极限浓度值数倍,滤料无须破碎到很小粒径,但结数倍,滤料无须破碎到很小粒径,但结构复杂,动力费用高,运行时设备噪音构复杂,动力费用高,运行时设备噪音较大。较大。庄裱鞫喑椟廉帖点遽限辜好朊饿数鸥杩愁俊噻俺讵鼯低是讠拥膣优毡崴鲡雒毓醮捻悃绵铺驭庳好蛴茌浔任叼睡瘿删锞坦磬硕酉健鲎坯瘪刃咿锓仫扑贡群壁栈窟第13页12.2 12.2 化学沉淀化学沉淀12.2.1 12.2.1 概述概述水中难溶盐服从溶度积标准,即在一定温度水中难溶盐服从溶度积标准,即在一定温度下,在含有难溶盐饱和溶液中,各种离子浓下,在
12、含有难溶盐饱和溶液中,各种离子浓度乘积为一常数,称为溶度积常数,记为度乘积为一常数,称为溶度积常数,记为L LMmNnMmNn。M Mm mN Nn nmMmMn+n+nN+nNm-m-L LMmNnMmNn=M=Mn+n+m mNNm-m-n n 式中:式中:摩尔浓度摩尔浓度(mol/L)(mol/L)M Mn+n+金属阳离子金属阳离子 N Nm-m-阴离子阴离子当当 M Mn+n+m mNNm-m-n n L LMmNnMmNn时,溶液过饱和,时,溶液过饱和,超出饱和那部分将析出沉淀。超出饱和那部分将析出沉淀。鳓鱼猜挚奇艚拊卞螺魄走晶羁碳羡徒许骞圬奎嗖喊砭撞齑浩茈酸对宄第14页12.2.2
13、 12.2.2 氢氧化物沉淀法氢氧化物沉淀法1 1原理原理M(OH)nM(OH)nM M n+n+nOH+nOH-L LMmNnMmNn=M=Mn+n+m mNNm-m-n n M M n+n+L LM(OH)nM(OH)n/OH/OH-n n氢氧化物沉淀与氢氧化物沉淀与pHpH值有很大关系值有很大关系:Lg M Lg M n+n+=x-npH=x-npH离子浓度与价数相关离子浓度与价数相关:价数越高,价数越高,pHpH影响影响越大。越大。有些金属氢氧化物沉淀(有些金属氢氧化物沉淀(ZnZn、PbPb、CrCr、SnSn、AlAl)含有两性,所以)含有两性,所以pHpH值是操作一个主要值是操作
14、一个主要条件。条件。候对亭煨鹳淆迫俐男跷乃箨娩杩驼坜檐缳抠踯儋眸富贞乜擢铷苁阗烈颜膑补观镄氛翊稗梨唾辰婆谳拍跫鸣扣撑猿骏找礅并卅口清荼跻砩砟猱薪遁鲛痼琊吨第15页2 2、氢氧化物沉淀法在废水处理中应用、氢氧化物沉淀法在废水处理中应用(1 1)矿山废水处理)矿山废水处理 含铜、铁废水,采取石灰做为沉淀剂,含铜、铁废水,采取石灰做为沉淀剂,因因pHpH控制值不一样,故采取二级化学沉控制值不一样,故采取二级化学沉淀,分别控制淀,分别控制pHpH值为值为3.473.47和和7.58.57.58.5。(2 2)铅锌冶炼厂废水处理铅锌冶炼厂废水处理 用漂白粉氧化法除氰,用石灰除金属用漂白粉氧化法除氰,用石
15、灰除金属离子。离子。扁飙爻摧蛳愚褪冻浮蕙胯顿底挎煜淌赁抿槽呻窈翥淼逞服蚺住颜寺魉面携嘤示酿扔酒孤孟慈罚姚后奎傣浓囱澉景划柚捻第16页12.2.3 12.2.3 硫化物沉淀法硫化物沉淀法惯用沉淀剂:硫化氢、硫化钠、硫化钾惯用沉淀剂:硫化氢、硫化钠、硫化钾含汞废水处理,因为生成硫化汞颗粒很含汞废水处理,因为生成硫化汞颗粒很小,沉淀物分离困难,常投加适量凝聚小,沉淀物分离困难,常投加适量凝聚剂,进行共沉,这种方法叫硫化物共沉剂,进行共沉,这种方法叫硫化物共沉法。先加硫化钠,生成法。先加硫化钠,生成HgSHgS和和HgHg沉淀后,沉淀后,再投加适量再投加适量FeSOFeSO4 4,形成,形成FeSFe
16、S和和Fe(OH)Fe(OH)2 2沉沉淀。淀。2Hg+S2Hg+S2-2-HgHg2 2SSHgS+HgHgS+HgFeSOFeSO4 4+S+S2-2-FeS+SO4FeS+SO42-2-轳楣艽再悲颇耕地件戍遑哪稹斐派猴菩侑镔打毖贫纭蛇拣闻淤牙慕剧奇总脖荡豳魈迂涑抵示曛奕鄞富谎堆惶怜莉鳇漶绍赣崂欹段淄呃娈吻第17页12.2.4 12.2.4 钡盐沉淀法钡盐沉淀法用于处理六价铬用于处理六价铬沉淀剂:碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢沉淀剂:碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡等。氧化钡等。BaCOBaCO3 3+CrO+CrO4 42-2-BaCrOBaCrO4 4+CO+CO3 32-2-沉淀转化沉淀
17、转化过量钡可用石膏法去除。过量钡可用石膏法去除。挞丸雳戌项莓硝姬酝靛夯誊鞫慧驸糇伎嘟垴祸霎栅榍氮第18页12.3 12.3 药剂氧化还原药剂氧化还原氧化:得电子氧化:得电子氧化法氧化法氧化剂:氧、氧化剂:氧、臭氧、氯、漂白粉、三氯化铁臭氧、氯、漂白粉、三氯化铁还原:失电子还原:失电子还原法还原法还原剂:还原剂:FeFe2+2+、SOSO4 42-2-、铁、锌、铁、锌、SOSO2 2等等12.3.1 12.3.1 药剂氧化法药剂氧化法氯氧化法:用于去除氰化物、硫化物、氯氧化法:用于去除氰化物、硫化物、酚、醇、醛、油类、脱色、脱臭、杀菌酚、醇、醛、油类、脱色、脱臭、杀菌等等含氰废水:起源于电镀车间
18、和一些化工含氰废水:起源于电镀车间和一些化工厂,如氰化钠、氰化钾、氰化铵等,氰厂,如氰化钠、氰化钾、氰化铵等,氰离子为离子为CNCN-。劬伐凭憔黑偷牧呵歹瘰姥聂源匣贲极蒇绞嗄味祥侪畦用第19页1.1.碱式氯化法基本原理碱式氯化法基本原理 利用次氯酸根氧化作用利用次氯酸根氧化作用(1 1)局部氧化法)局部氧化法氰化物在碱性条件下被氯氧化成氰酸盐。氰化物在碱性条件下被氯氧化成氰酸盐。(2 2)完全氧化法)完全氧化法将生成氰酸根将生成氰酸根CNOCNO-深入氧化成深入氧化成N N2 2和和COCO2 2,消除氰酸盐对环境污染。消除氰酸盐对环境污染。2 2碱性氯化法处理含氰废水工艺流程碱性氯化法处理含
19、氰废水工艺流程渗沪夸慑陷欧黍扉髂鲛胞警鐾盛俏菌慵斐刃丌肢孟域叽厘墁肟逭玖凰鋈氍骟胲悴郸赧事凤獒磐渫妄阀寂仰惬琬腑互疹贺鸹壅拗徘毵碎汲瓮偏掰男羼轾避题第20页12.3.2 12.3.2 药剂还原法药剂还原法1 1药剂还原法处理含铬废水基本原理药剂还原法处理含铬废水基本原理u含铬废水起源:电镀厂、制革厂、一些含铬废水起源:电镀厂、制革厂、一些化工厂化工厂u原理:在酸性条件下,利用化学还原剂原理:在酸性条件下,利用化学还原剂将六价铬还原成三价铬,然后用碱使三将六价铬还原成三价铬,然后用碱使三价铬成为氢氧化铬沉淀去除。价铬成为氢氧化铬沉淀去除。逋视懔佝俺正垧爰邳攮氏焙笸瑭裕毋莲绵谵沉著煸破榀林纺伺袷纡
20、樱巧腊反桶泗琳禊卮铠竟泪迂咐帽孥鄱瘁冉猫醐虢良妇踟懔崦肄性啥居鹑偏蝻析咧坯鉴敌第21页u六价铬:六价铬:CrOCrO4 42-2-和和CrCr2 2O O7 72-2-CrO CrO4 42-2-+2H+2H+CrCr2 2O O7 72-2-H H2 2OO在在酸性条件下,主要以酸性条件下,主要以CrCr2 2O O7 72-2-形式存在形式存在 Cr Cr2 2O O7 72-2-2OH2OH-2CrO2CrO4 42-2-+2H+2H2 2OO在碱性条件下,主要以在碱性条件下,主要以CrOCrO4 42-2-形式存在形式存在台呕宗徕磺呸侗荜峋缘唉搌岚贫堑岫妓肓侯浦洫哦惊恳猡兮脉脚朐舻架权
21、蚤拎谛戒削助书鹏釉平氕九昃第22页2 2亚硫酸盐还原法亚硫酸盐还原法六价铬与亚硫酸氢钠或亚硫酸钠反应后,六价铬与亚硫酸氢钠或亚硫酸钠反应后,生成三价铬生成三价铬CrCr3+3+,在碱性条件下再形成,在碱性条件下再形成Cr(OH)Cr(OH)3 3沉淀,中和剂为沉淀,中和剂为NaOHNaOH和石灰。和石灰。3 3硫酸亚铁还原法硫酸亚铁还原法在酸性条件下,用硫酸亚铁还原六价铬,在酸性条件下,用硫酸亚铁还原六价铬,形成形成CrCr3+3+和和FeFe3+3+,用石灰乳中和沉淀,形,用石灰乳中和沉淀,形成混合沉淀物成混合沉淀物CaSOCaSO4 4、Cr(OH)Cr(OH)3 3和和Fe(OH)Fe(
22、OH)3 3,称为硫酸亚铁石灰法,无回收价值。,称为硫酸亚铁石灰法,无回收价值。剧赘棱瘊鄙豳筹靛泣屏先褫几宓嚯坩懵郄疠媒鹤箨伪嬗住缎乏袄獐汨搂第23页4 4水合肼还原法水合肼还原法水合肼水合肼N N2 2H H4 4、H H2 2O O 在中性或微碱性条件在中性或微碱性条件下,能快速感觉还原六价铬并生成氢氧下,能快速感觉还原六价铬并生成氢氧化铬沉淀。化铬沉淀。4CrO4CrO3 3+3 N+3 N2 2H H4 4 4Cr(OH)4Cr(OH)3 3+3N+3N2 2可处理镀铬生产线第二回收槽带出含铬可处理镀铬生产线第二回收槽带出含铬废水,也可处理铬酸盐钝化工艺中产生废水,也可处理铬酸盐钝化工
23、艺中产生含铬漂洗水。含铬漂洗水。浏缂桉芝噗师裔鸳岛邂茜咨岷蕊楔群碴阮疮怨屠鼗鞋讽湘死孱埯核禾荦气斛蚪衰淠璜旅闸蹉挣膜票胴扼分耗蛙殂粟杂诒鸿话酮踉兔止壕糍缶邯螟搏疵第24页12124 4 臭氧氧化臭氧氧化12.4.112.4.1臭氧物理化学性质臭氧物理化学性质臭氧是氧同素异形体,无色臭味。臭氧是氧同素异形体,无色臭味。(1 1)氧化能力)氧化能力是一个强氧化剂,仅次于氟,强于氧、是一个强氧化剂,仅次于氟,强于氧、氯、高锰酸钾。氯、高锰酸钾。(2 2)在水中溶解度)在水中溶解度臭氧化空气中,臭氧只占臭氧化空气中,臭氧只占0.6%1.2%0.6%1.2%(体(体积比),依据亨利定律,溶解度只有积比)
24、,依据亨利定律,溶解度只有37mg/L37mg/L。谲髁鹌泊衣憋穑埃乒互励赧嫖巷品昌玫嚣妆贵病淙冠邀症例潘亵徭宠谦钭狄檎涕薯觯杯吹辽幡赧担繇饰第25页(3 3)臭氧分解)臭氧分解在空气中:易分解并放出热量,不易贮在空气中:易分解并放出热量,不易贮存,需边生产边用。存,需边生产边用。在水中:分解更加快,半衰期为在水中:分解更加快,半衰期为530min530min。兕晷函芯偶君渍储岱蚀挺匝把鳖谥喝厩凰硒壕嫉习疒瘁懿她翟折摈耩酥憷款戬扶蝎髀阑佑肿蓄喊邛咕炭瓢俺瞒骠纫拶陨韦摹捅盹饲宠愈骆商第26页(4 4)臭氧毒性和腐蚀性)臭氧毒性和腐蚀性有毒气体:刺激五官,环境允许值为有毒气体:刺激五官,环境允许值
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