锅炉化学清洗废水处置省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

锅炉化学清洗废水处理部分第1页主要内容主要内容化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害废水处理惯用技术废水处理惯用技术碱洗（煮）废水处理碱洗（煮）废水处理氢氟酸废水处理氢氟酸废水处理柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理氨基磺酸氨基磺酸废水处理废水处理钝化液废水钝化液废水联氨处理联氨处理亚硝酸钠处理亚硝酸钠处理磷酸盐废水处理磷酸盐废水处理废氨水处理废氨水处理废液中金属离子处理废液中金属离子处理废水处理流程示意图废水处理流程示意图第2页化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害 电电站站热热力力设设备备化化学学清清洗洗主主要要包包含含水水冲冲洗洗、碱碱洗洗、酸酸洗洗、漂漂洗洗、钝钝化化及及其其中中和和等等工工艺艺步步骤骤,使使用用清清洗洗介介质质中中含含有有酸酸、碱碱、盐盐、络络合剂、缓蚀剂、钝化剂、表面活性剂等化学物质合剂、缓蚀剂、钝化剂、表面活性剂等化学物质,如：如：（1 1）酸洗剂酸洗剂：盐酸、氢氟酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等；：盐酸、氢氟酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等；（2 2）碱洗剂：碱洗剂：磷酸盐、碳酸盐、氢氧化钠等；磷酸盐、碳酸盐、氢氧化钠等；（3 3）钝化剂：钝化剂：联氨、亚硝酸钠、过氧化氢、含磷化合物等；联氨、亚硝酸钠、过氧化氢、含磷化合物等；（4 4）添加剂：添加剂：缓蚀剂（咪唑类、噻唑类、硫脲类、胺类）、缓蚀剂（咪唑类、噻唑类、硫脲类、胺类）、表面活性剂、铜掩蔽剂、氧化剂、还原剂、氟化物等化学物质。表面活性剂、铜掩蔽剂、氧化剂、还原剂、氟化物等化学物质。（5 5）垢垢组组分分：在在化化学学清清洗洗过过程程中中，从从被被清清洗洗设设备备上上清清洗洗下下油油脂脂、矿矿物物油油、高高分分子子聚聚合合物物、磷磷酸酸盐盐垢垢、硫硫酸酸盐盐垢垢、硅硅酸酸盐盐垢垢、铁铁和和铜铜化化合合物物、以以及及其其它它无无机机离离子子化化合合物物；在在凝凝汽汽器器和和循循环环水水冷冷水水塔塔清清洗洗时时还还会会有有生生物物粘粘泥泥悬悬浮浮物物等等污污垢垢，这这些些都都进进入入清清洗洗溶溶液液中中,形形成成含含有有各各种种污污染染物物质质废废水水,假假如如这这些些废废水水不不经经过过妥妥善善处处理理直直接接排排放放,必必定定会会对对生生态态环环境境造造成成恶恶劣劣影影响响,也也直直接接影影响响到到我我们们本本身身工作环境和生活环境。工作环境和生活环境。第3页化学清洗废水种类及危害 在全部清洗方法中，化学耗氧量和生物需氧量数值都很高。在全部清洗方法中，化学耗氧量和生物需氧量数值都很高。为了便于选择处理清洗废液方法，可按水中所含杂质对水体卫为了便于选择处理清洗废液方法，可按水中所含杂质对水体卫生标准影响将杂质分为三组：生标准影响将杂质分为三组：无机物无机物 其含量不超出水体中极限允许浓度。这些无机物是钙、其含量不超出水体中极限允许浓度。这些无机物是钙、镁和钠硫酸盐和氯化物。镁和钠硫酸盐和氯化物。有毒物有毒物 其含量大大超出水体中极限允许浓度。这些有毒物是其含量大大超出水体中极限允许浓度。这些有毒物是铁、铜、锌、铬盐类，含氟化合物和联氨。铁、铜、锌、铬盐类，含氟化合物和联氨。有机物有机物 铵盐、亚硝酸盐、硫化物，这些物质能直接氧化或被铵盐、亚硝酸盐、硫化物，这些物质能直接氧化或被细菌氧化，其排放量应按水体生物需氧量计算。细菌氧化，其排放量应按水体生物需氧量计算。清洗废水处理过程及目标清洗废水处理过程及目标过程：过程：使第二组物质从水中分离出来；使第二组物质从水中分离出来；使第三组物质化学耗氧量降低到允许化学耗氧量和生物使第三组物质化学耗氧量降低到允许化学耗氧量和生物耗氧量值；耗氧量值；目标：目标：废水达标排放，降低公害，保护环境。废水达标排放，降低公害，保护环境。第4页化学清洗废水种类及危害化学清洗废液排放量随机组容量和锅炉型式不一样，基本预计化学清洗废液排放量随机组容量和锅炉型式不一样，基本预计量为：量为：发电量发电量 锅炉蒸发量锅炉蒸发量 清洗废水清洗废水 （MWMW）（t/ht/h）（mm3 3）600 600 19001900 4500 450050005000 300 1025 300 10251080 35001080 350040004000 200 670 2200 200 670 220025002500 100 420 100 420450 1200450 120015001500 50 220 50050 220 500800800 第5页化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征化学清洗废液特征第6页化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征化学清洗废液特征第7页化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征化学清洗废液特征第8页化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害碱洗或碱煮废液碱洗或碱煮废液 碱洗或碱煮液中惯用药剂有碱洗或碱煮液中惯用药剂有氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、三聚磷酸钠及硅酸钠等显碱性物质三聚磷酸钠及硅酸钠等显碱性物质以及表面活性剂等。碱洗或以及表面活性剂等。碱洗或碱煮对去除热力设备表面油、油脂等油垢碱煮对去除热力设备表面油、油脂等油垢,难溶硫酸盐及硅酸盐难溶硫酸盐及硅酸盐等水垢以及物体表面油漆、涂料等高聚合物垢有很好作用。但等水垢以及物体表面油漆、涂料等高聚合物垢有很好作用。但碱洗或碱煮后废液含有较强碱性碱洗或碱煮后废液含有较强碱性(pHpH10),10),直接排放到水体中会直接排放到水体中会使使土壤盐碱化土壤盐碱化土壤盐碱化土壤盐碱化,影响水中植物和鱼类正常生活影响水中植物和鱼类正常生活,还会使水产生还会使水产生大大大大量泡沫量泡沫量泡沫量泡沫。因为在碱性环境中水中微生物生长受到抑制。因为在碱性环境中水中微生物生长受到抑制,会使水体会使水体自净能力大为降低自净能力大为降低自净能力大为降低自净能力大为降低。碱洗废液所含大量油脂等有机物排放到水。碱洗废液所含大量油脂等有机物排放到水中在被好氧细菌分解过程要消耗大量水中氧气中在被好氧细菌分解过程要消耗大量水中氧气,水中含氧量降低水中含氧量降低会对水中动植物生存产生很大影响。而在缺氧条件下有机物被会对水中动植物生存产生很大影响。而在缺氧条件下有机物被嫌气性细菌分解时则会产生氨、硫化氢等有臭味气体物质使水嫌气性细菌分解时则会产生氨、硫化氢等有臭味气体物质使水质腐败变质。随碱洗废液排放到水中矿物油漂浮在水面形成油质腐败变质。随碱洗废液排放到水中矿物油漂浮在水面形成油膜膜,使大气与水面隔离破坏正常供氧条件会破坏水生植物正常光使大气与水面隔离破坏正常供氧条件会破坏水生植物正常光合作用和光呼吸作用合作用和光呼吸作用,对鱼类生存也造成极大危害甚至造成鱼类对鱼类生存也造成极大危害甚至造成鱼类大量死亡。强碱性污水对人体皮肤有很强刺激作用大量死亡。强碱性污水对人体皮肤有很强刺激作用,不但不能饮不但不能饮用而且不能洗澡。用而且不能洗澡。第9页化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害酸洗废液酸洗废液酸洗中惯用酸有：酸洗中惯用酸有：盐酸盐酸盐酸盐酸、硝酸硝酸硝酸硝酸、硫酸硫酸硫酸硫酸、磷酸磷酸磷酸磷酸、氢氟酸氢氟酸氢氟酸氢氟酸及及及及氨基磺酸氨基磺酸氨基磺酸氨基磺酸等无等无机酸；机酸；醋酸醋酸醋酸醋酸、柠檬酸柠檬酸柠檬酸柠檬酸、乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸等有机酸以及各种缓蚀剂、表面等有机酸以及各种缓蚀剂、表面活性剂、还原剂、络合剂及其它特殊添加剂等化学物质。酸洗液对去活性剂、还原剂、络合剂及其它特殊添加剂等化学物质。酸洗液对去除金属表面高温铁氧化物、各种类型水垢及污垢有很好作用。但酸洗除金属表面高温铁氧化物、各种类型水垢及污垢有很好作用。但酸洗废液含有很强酸性，如排放到水中并对水生动植物、微生物生存含有废液含有很强酸性，如排放到水中并对水生动植物、微生物生存含有极大威胁，对混凝土等建筑材料和金属材料有很强极大威胁，对混凝土等建筑材料和金属材料有很强腐蚀作用腐蚀作用。氢氢氟氟酸酸 作作酸酸洗洗剂剂时时,带带入入水水中中氟氟化化物物会会对对人人体体和和生生物物造造成成极极大大危危害害。研研究究表表明明,氟氟化化物物能能抑抑制制生生物物新新陈陈代代谢谢过过程程中中烯烯醇醇化化酶酶活活动动,从从而而影影响响动动物物体体内内糖糖代代谢谢和和细细胞胞呼呼吸吸功功效效。氟氟化化物物还还能能够够与与骨骨组组织织中中羟羟磷磷灰灰石石33CaCa3 3(PO(PO4 4)2 2CaOH)CaOH)2 2 中中羟羟基基交交换换,并并经经过过抑抑制制骨骨磷磷酸酸化化酶酶或或与与体体液液中中钙钙离离子子结结合合生生成成难难溶溶性性氟氟化化物物氟氟磷磷灰灰石石 CaCa3 3(PO(PO4 4)2 2CaFCaF2 2,从从而而造造成成人体钙、磷代谢紊乱人体钙、磷代谢紊乱,引发低血钙、氟斑牙、氟骨等疾病。引发低血钙、氟斑牙、氟骨等疾病。氨氨基基磺磺酸酸是是除除草草剂剂主主要要原原料料之之一一，氨氨基基磺磺酸酸废废液液假假如如直直接接排排放放到到植植物物生长区域，会造成生长区域，会造成植物大面积死亡植物大面积死亡。第10页化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害酸洗废液酸洗废液使使用用有有机机酸酸如如柠柠檬檬酸酸和和有有机机缓缓蚀蚀剂剂清清洗洗废废液液中中含含有有大大量量有有机机物物，排放到水中也会排放到水中也会增加耗氧量增加耗氧量而影响水生动植物生存。而影响水生动植物生存。使使用用含含有有苯苯胺胺类类缓缓蚀蚀剂剂及及使使用用带带有有阴阴离离子子合合成成洗洗涤涤剂剂除除油油缓缓蚀蚀剂剂时时,必必须须限限制制用用量量,使使这这两两项项在在废废液液中中含含量量均均满满足足排排放放要要求求,不不然应尽可能不选取。然应尽可能不选取。第11页化学清洗废水种类及危害化学清洗废水种类及危害钝化废液钝化废液 锅锅炉炉化化学学清清洗洗惯惯用用钝钝化化液液中中含含有有联联联联氨氨氨氨、氨氨氨氨水水水水、双双双双氧氧氧氧水水水水、亚亚亚亚硝硝硝硝酸酸酸酸盐盐盐盐、磷磷磷磷酸酸酸酸盐盐盐盐、氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化钠钠钠钠、碳碳碳碳酸酸酸酸钠钠钠钠等等物物质质中中一一个个或或几几个个。钝钝化化液液多多为为碱碱性性,普通普通pHpH值在值在9.59.51111范围。范围。亚亚硝硝酸酸盐盐 可可在在人人体体内内转转变变成成致致癌癌物物质质亚亚硝硝胺胺,联联氨氨对对人人体体皮皮肤肤和和粘粘膜有很强损害作用膜有很强损害作用,会影响体内生物酶功效会影响体内生物酶功效,都是对人体有害物质。都是对人体有害物质。磷磷酸酸盐盐 排排放放到到湖湖泊泊水水体体，会会造造成成水水体体富富营营养养化化，破破坏坏水水体体中中植植物物生态平衡。生态平衡。化化学学清清洗洗液液废废水水中中常常夹夹带带有有固固体体悬悬浮浮物物 ,这这种种含含悬悬浮浮物物废废水水还还会会造成沟渠、管道堵塞造成沟渠、管道堵塞,造成淤积及土壤孔隙阻塞。造成淤积及土壤孔隙阻塞。第12页废水处理惯用技术废水处理惯用技术按处理原理分类主要有：按处理原理分类主要有：（1 1）中和处理法）中和处理法 （2 2）沉淀处理法）沉淀处理法 （3 3）吸附处理法）吸附处理法 （4 4）过滤处理法）过滤处理法 （5 5）氧化还原处理法）氧化还原处理法 （6 6）焚烧处理法）焚烧处理法 （7 7）生化处理法）生化处理法 （8 8）离子交换法）离子交换法 （9 9）回收处理法）回收处理法第13页废水处理惯用技术废水处理惯用技术 1 1 1 1中和处理法调整溶液中和处理法调整溶液中和处理法调整溶液中和处理法调整溶液pHpHpHpH值值值值 单单纯纯酸酸性性或或碱碱性性溶溶液液。假假如如废废液液是是显显酸酸性性或或碱碱性性,必必须须经经过过中中和和才才允允许许排排放放,中中和和水水溶溶液液酸酸性性使使用用中中和和剂剂有有烧烧碱碱(NaOH)NaOH)、纯纯碱碱(NaNa2 2COCO3 3)和和生生石石灰灰(CaO),CaO),中中和和水水溶溶液液碱碱性性主主要要使使用用中中和和剂剂为为硫硫酸酸和和盐盐酸。排放酸。排放pHpH标准为标准为6 69 9。为为了了除除去去废废水水中中金金属属离离子子或或一一些些污污染染物物，调调整整溶溶液液pHpH值值至至碱碱性性时时,能能使使一一些些金金属属离离子子形形成成氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀而而分分离离。不不一一样样金金属属离离子子形形成成氢氧化物沉淀氢氧化物沉淀pHpH值不一样。见表值不一样。见表21211111，金属离子沉淀与，金属离子沉淀与pHpH值关系。值关系。2.2.2.2.沉淀处理法利用密度差分离沉淀处理法利用密度差分离沉淀处理法利用密度差分离沉淀处理法利用密度差分离 利利用用废废水水中中悬悬浮浮污污垢垢密密度度差差,使使污污垢垢上上浮浮或或者者沉沉降降而而分分离离。比比如如密密度度比比水水轻轻油油性性污污垢垢能能够够通通入入气气泡泡使使其其上上浮浮而而分分离离,这这叫叫加加压压气气泡泡上上浮浮法法。对对胶胶体体状状悬悬浊浊成成份份则则加加入入絮絮凝凝剂剂使使其其沉沉降降而而分分离离叫叫絮絮凝凝沉沉淀淀法。还能够利用离心力使密度不一样物质分开。法。还能够利用离心力使密度不一样物质分开。通常碱性洗液中分散存在油性污垢通常碱性洗液中分散存在油性污垢,先经过中和操作再用通气泡先经过中和操作再用通气泡上浮分离方法可将其去除。上浮分离方法可将其去除。第14页废水处理惯用技术废水处理惯用技术3.3.3.3.吸附处理法吸附处理法吸附处理法吸附处理法 利利用用固固相相物物质质吸吸附附废废水水中中有有害害物物质质和和一一些些污污垢垢成成份份来来净净化化废废水水方方法法。如如利利用用活活性性炭炭吸吸附附作作用用,将将用用其其它它方方法法难难以以处处理理微微量量污垢加以分离去除。污垢加以分离去除。粉煤灰吸附法粉煤灰吸附法粉煤灰吸附法粉煤灰吸附法 粉煤灰是燃煤电厂废弃物粉煤灰是燃煤电厂废弃物,主要成份为主要成份为SiOSiO2 2、A1A12 2O O3 3、FeFe2 2O O3 3、CaOCaO、MgOMgO等。粉煤灰粒度小，比表面积大，含有较强吸附作等。粉煤灰粒度小，比表面积大，含有较强吸附作用。除此以外，粉煤灰中可溶性碱性物质用。除此以外，粉煤灰中可溶性碱性物质(MgO(MgO、CaOCaO等等)可提可提升水中升水中pHpH值，使金属沉淀，而其中少许活性硅可在水中起到值，使金属沉淀，而其中少许活性硅可在水中起到混凝作用。而且对络合铁、铜锌盐类、氟化物、联氨、铵盐、混凝作用。而且对络合铁、铜锌盐类、氟化物、联氨、铵盐、亚硝酸盐、以及镍、砷和硫化物等含有良好吸附作用。所以，亚硝酸盐、以及镍、砷和硫化物等含有良好吸附作用。所以，锅炉化学清洗废液一个最简便处理方法就是将废水直接或经锅炉化学清洗废液一个最简便处理方法就是将废水直接或经适当中和后排入水力冲灰系统随煤灰一起输送到贮灰场。所适当中和后排入水力冲灰系统随煤灰一起输送到贮灰场。所以，粉煤灰处理废水是经过中和、吸附、混凝、沉淀等共同以，粉煤灰处理废水是经过中和、吸附、混凝、沉淀等共同作用到达净化。作用到达净化。粉煤灰处理废水时主要依靠吸附作用。粉煤灰处理废水时主要依靠吸附作用。第15页废水处理惯用技术废水处理惯用技术 试试验验表表明明，煤煤灰灰在在五五分分钟钟内内就就可可将将废废水水中中乙乙二二胺胺四四乙乙酸酸铁铁和和柠柠檬檬酸酸铁铁络络合合物物大大部部分分吸吸附附，且且吸吸附附后后不不易易解解吸吸。煤煤灰灰对对铜锌吸附率也高达铜锌吸附率也高达99.5%99.5%，且其吸附量随，且其吸附量随pHpH值上升而增加。值上升而增加。第16页废水处理惯用技术废水处理惯用技术4.4.过滤处理法过滤处理法过滤处理法过滤处理法 利利用用各各种种过过滤滤装装置置可可把把大大小小不不一一样样污污垢垢粒粒子子去去除除,而而且且非非常常微微小小悬悬浮浮物物颗颗粒粒也也能能够够用用超超出出滤滤（或或称称精精过过滤滤）膜膜滤滤掉掉，当当前前反反渗渗透透膜膜、超超出出滤滤膜膜、精精密密过过滤滤技技术术都都已已被被利利用用在在废废水水处处理理中中。但但超超出出滤滤膜膜寿寿命命短短、价价格格高高,伴伴随随过过滤滤技技术术进进步步，过过滤滤净净化化污污水水技技术术将将会会愈愈加加广广泛泛被被采采取取。而而且且，过过滤滤净净化化污污水水技技术术在在污污水水处处理理过过程程中中没没有有投投入入化化学学药药剂剂，是是一一个个发发展展前前景景好好“绿绿色色”技技术。术。5 5.氧化还原处理法氧化还原处理法氧化还原处理法氧化还原处理法 这这是是靠靠加加入入氧氧化化剂剂(空空气气、氧氧、臭臭氧氧、氯氯、次次氯氯酸酸盐盐、过过氧氧化化氢氢)或或还还原原剂剂(铁铁、锌锌、FeSOFeSO4 4等等)，使使污污染染物物经经过过氧氧化化还还原原反反应应转转化化为为无无毒毒或或轻轻毒毒物物质质。通通常常只只需需一一个个反反应应池池加加药药混混合合并并发发生生反反应应，可可能能产产生生沉沉淀淀物物，需需进进行行固固液液分分离离及及泥泥渣渣处处理理。影影响响氧氧化化还还原原反反应应速速度度原原因因有有氧氧化化剂剂/还还原原剂剂本本性性、反反应应物物浓浓度度、温温度、度、pHpH值、催化剂及杂质存在。值、催化剂及杂质存在。第17页废水处理惯用技术废水处理惯用技术6.6.6.6.离子交换离子交换离子交换离子交换 使使用用离离子子交交换换树树脂脂去去除除或或分分离离废废水水中中阴阴、阳阳离离子子，性性污污垢垢成成份份得得以以,尤尤其其是是废废水水中中存存在在少少许许有有害害离离子子用用这这种种方方法法去去除除,既既经经济又方便。比如废水中有害铬离子去除、柠檬酸废液去除等。济又方便。比如废水中有害铬离子去除、柠檬酸废液去除等。7.7.7.7.焚烧处理法焚烧处理法焚烧处理法焚烧处理法 锅锅炉炉焚焚烧烧法法处处理理氨氨化化柠柠檬檬酸酸等等有有机机废废水水原原理理是是:将将废废水水适适当当调调整整pHpH值值、沉沉淀淀过过滤滤后后，然然后后喷喷入入炉炉膛膛火火焰焰中中心心，则则其其中中金金属属有有机机络络合合物物在在高高温温下下马马上上分分解解为为无无害害水水蒸蒸汽汽、COCO2 2和和金金属属氧氧化化物物。所所生生成成金金属属氧氧化化物物颗颗粒粒很很小小大大部部分分被被除除尘尘器器搜搜集集，随随灰灰渣渣一一起起排到灰场。这种处理系统简单，对环境影响小。排到灰场。这种处理系统简单，对环境影响小。8.8.8.8.生物处理生物处理生物处理生物处理 生生物物处处理理分分为为用用好好气气性性生生物物处处理理活活性性污污泥泥法法和和厌厌气气性性细细菌菌处处理理厌厌气气处处理理法法。处处理理清清洗洗废废水水多多用用活活性性污污泥泥法法。把把含含有有微微生生物物活活性性污污泥泥放放置置在在固固定定床床上上与与废废水水接接触触,使使废废水水中中污污泥泥被被细细菌菌分分解解。含大量可被微生物分解有机污垢废水适适用这种方法处理。含大量可被微生物分解有机污垢废水适适用这种方法处理。第18页碱洗（煮）废水处理碱洗（煮）废水处理 中和、除油处理中和、除油处理碱碱洗洗或或碱碱煮煮液液中中含含有有氢氢氧氧化化钠钠、碳碳酸酸钠钠、磷磷酸酸三三钠钠、三三聚聚磷磷酸酸钠钠、表表面面活活性性剂剂以以及及被被清清洗洗下下来来油油脂脂、油油垢垢、涂涂料料等等高高聚聚合合物物，处处处处理理理理应包含中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量应包含中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量应包含中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量应包含中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量CODCOD三部分。三部分。三部分。三部分。(1)(1)中中中中和和和和碱碱碱碱性性性性 碱碱洗洗废废液液中中普普通通含含碱碱量量0.5%0.5%5%,5%,pH9pH9。通通常常测测出出废废水水酚酚酞酞碱碱度度总总量量，投投加加工工业业硫硫酸酸、盐盐酸酸中中和和处处理理，使使其其pHpH值值在在6 69 9范围。范围。通通常常碱碱洗洗废废液液并并不不事事先先处处理理，而而是是先先存存放放在在废废水水池池，与与后后续续化化学学清洗工艺中排放酸洗废水和钝化废水混合。清洗工艺中排放酸洗废水和钝化废水混合。第19页碱洗（煮）废水处理 中和、除油处理中和、除油处理(2)(2)去去去去除除除除油油油油分分分分 碱碱洗洗液液中中油油污污主主要要以以乳乳化化油油状状态态存存在在,油油滴滴分分散散粒粒径径很很小小并并与与悬悬浮浮在在,不不易易从从废废液液中中除除去去。电电站站热热力力系系统统含含油油脂脂类类污污染染物物较较少少，可可投投入入硫硫酸酸铝铝、氯氯化化铝铝、硫硫酸酸亚亚铁铁、三三氯氯化化铁铁或或聚聚丙丙烯烯酰酰胺胺等等絮絮凝凝剂剂,通通常常都都有有很很好好除除油油作作用用，使使其其与与固固体体悬悬浮浮颗颗粒粒絮絮凝凝沉沉淀淀分分离离。当当含含油油脂脂类类污污染染物物较较多多时时，采采取取破破乳乳法法，加加入入少少许许破破乳乳剂剂,也也可可加加入入1%1%3%3%氯氯化化钙钙、氯氯化化钠钠、氯氯化化铵铵等等无无机机盐盐以以破破坏坏废废液液中中乳乳状状液液颗颗粒粒稳稳定定性性促促使使油油水水分分离离，再再经经过过鼓鼓气气使使油油珠珠上上浮浮聚聚积积。聚聚积积油油分分经经过过刮刮油油去去除除后后,水水中中还还存存在在微微量量油油污污和和表表面面活活性性剂剂可可经经过过吸吸附附、过过滤滤即即可可去去除除。也也可可经经过过砂砂过过滤滤器器去去除除,最最终终到到达达使使水水质质净净化化目目标标。惯惯用用吸吸附附、过过滤滤材材料料有有活活性性碳碳、焦焦炭炭、磺磺化化煤煤、聚聚丙丙烯烯和和聚聚丙丙烯烯腈腈纤纤维维、植植物物纤纤维维等。等。第20页碱洗（煮）废水处理碱洗（煮）废水处理有机物指标：耗氧量有机物指标：耗氧量(3)(3)降低化学耗氧量降低化学耗氧量降低化学耗氧量降低化学耗氧量CODCOD 废水中有机物含量指标有废水中有机物含量指标有CODCOD、BODBOD和和TOD 3TOD 3种。种。CODCOD化学耗氧量化学耗氧量化学耗氧量化学耗氧量,它是用重铬酸钾它是用重铬酸钾(K K2 2CrCr2 2O O7 7)或碘酸钾或碘酸钾(KIOKIO3 3)作氧化作氧化剂剂,在强酸条件下对水样中有机物进行氧化在强酸条件下对水样中有机物进行氧化,这时氧化剂中氧消耗量称为这时氧化剂中氧消耗量称为化学耗氧量化学耗氧量,单位用单位用mg(Omg(O2 2)/L)/L表示。对大多数有机物都可被氧化剂氧化表示。对大多数有机物都可被氧化剂氧化,所以所以CODCOD值反应有机物耗氧量靠近于有机物总量耗氧量。值反应有机物耗氧量靠近于有机物总量耗氧量。BODBOD生生生生物物物物耗耗耗耗氧氧氧氧量量量量,它它指指在在一一定定条条件件下下使使水水样样中中有有机机物物在在微微生生物物作作用用被被氧氧化化,在在一一定定时时间间内内所所消消耗耗溶溶解解氧氧数数量量。用用这这指指标标可可反反应应水水中中能能被被生生物物降降解解有有机机物物含含量量。把把测测定定时时间间要要求求在在5 5天天所所得得数数值值称称为为5 5日日生生化化需需氧氧量量用用BODBOD5 5表示。表示。TODTOD总总总总需需需需氧氧氧氧量量量量,它它是是在在特特殊殊燃燃烧烧器器中中,以以铂铂作作催催化化剂剂,在在900900高高温温下下使使一一定定量量水水样样气气化化,并并使使其其中中有有机机物物在在空空气气中中燃燃烧烧,然然后后再再测测定定气气体体载载气气中中氧氧气气降降低低许许。把把这这个个降降低低许许称称作作总总需需氧氧量量(TOD),TOD),即即有有机机物物完完全全氧氧化化所所需需消消耗耗氧氧气气量量。TODTOD值值测测定定有有快快速速简简便便优优点点。对对一一定定废废水水而而言言在在上上述述几几个指标中存在：个指标中存在：TODTODCODCODBODBOD5 5关系。关系。第21页碱洗（煮）废水处理碱洗（煮）废水处理有机物去除方法有机物去除方法 废水中有机物通常采取焚烧法或氧化法处理去除废水中有机物通常采取焚烧法或氧化法处理去除,降低其降低其CODCOD值。值。焚烧法：焚烧法：是将废液中搜集油脂类污物与煤混合送入锅炉焚烧。是将废液中搜集油脂类污物与煤混合送入锅炉焚烧。氧氧化化法法：是是将将空空气气或或臭臭氧氧通通人人废废液液利利用用空空气气中中氧氧气气或或臭臭氧氧氧氧化化作作用用使使有有机机物物氧氧化化分分解解。臭臭氧氧氧氧化化作作用用较较强强,不不但但可可降降低低废废水水CODCOD值值,而而且且有有杀杀菌菌除除酚酚、除除氧氧及及去去除除铁铁锰锰等等离离子子作作用用,但但与与空空气气处处理理相相比比费费用用较较高高。也也能能够够把把双双氧氧水水、氯氯气气、次次氯氯酸酸钠钠、漂漂白白粉粉等等氧氧化剂投入废液中使有机物氧化而降低废水化剂投入废液中使有机物氧化而降低废水CODCOD值。值。合合格格指指标标：当当碱碱洗洗废废液液pHpH6 69,9,含含油油量量少少于于1 10mg/L,COD 0mg/L,COD(化化学学耗氧量耗氧量)降到降到l00mg/Ll00mg/L以下时才可排放。以下时才可排放。第22页氢氟酸废水处理氢氟酸废水处理氢氢氟氟酸酸清清洗洗废废液液主主要要问问题题是是溶溶液液中中氟氟离离子子含含量量过过高高。依依据据所所用用药药剂剂不不一一样样分分为为石石灰灰法法、石石灰灰铝铝盐盐法法及及石石灰灰磷磷酸酸盐盐法法等等。其中采取混凝沉淀法比较普遍。其中采取混凝沉淀法比较普遍。（1 1）石灰法）石灰法）石灰法）石灰法 原原理理 使使用用过过量量消消石石灰灰或或石石灰灰乳乳与与氢氢氟氟酸酸反反应应生生成成氟氟化化钙钙沉沉淀淀是是廉廉价价、有有效效处处理理方方法法。即即将将生生石石灰灰粉粉(CaO)CaO)或或石石灰灰乳乳 Ca(OH)Ca(OH)2 2 与与含含氟氟废废水水混混合合,生生成成氟氟化化钙钙沉沉淀淀使使氟氟离离子子从从废废液液中中去去除除，反反应应以下：以下：2 2HF+CaO HF+CaO CaFCaF2 2+H+H2 2O O2HF+Ca(OH)2HF+Ca(OH)2 2 CaFCaF2 2+2H+2H2 2O O 加加石石灰灰量量 石石灰灰加加入入量量约约为为反反应应式式理理论论计计算算量量2.22.2倍倍。生生石石灰灰中中氧氧化化钙钙含含量量应应70%70%。处处理理过过程程将将石石灰灰粉粉或或石石灰灰乳乳投投入入沉沉淀淀池池并并要要充充分分混混和和搅搅拌拌，使使其其反反应应完完全全。应应注注意意到到经经过过用用石石灰灰法法处处理过含氟酸性废液中仍残留有理过含氟酸性废液中仍残留有2020mg/Lmg/L氟离子。氟离子。增增效效办办法法 为为了了提提升升除除氟氟效效率率，在在加加入入石石灰灰同同时时投投入入一一定定量量氯氯化钙使氟离子沉淀更完全。化钙使氟离子沉淀更完全。第23页氢氟酸废水处理氢氟酸废水处理（2 2）石灰铝盐（铁盐）法石灰铝盐（铁盐）法石灰铝盐（铁盐）法石灰铝盐（铁盐）法 a.a.a.a.调调调调pHpHpHpH值值值值 向废液中投加石灰乳调整向废液中投加石灰乳调整pHpH值至值至6 67.57.5；b.b.b.b.投凝聚剂投凝聚剂投凝聚剂投凝聚剂 然后投加硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂。然后投加硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂。c.c.c.c.静静静静置置置置沉沉沉沉淀淀淀淀 利利用用生生成成氢氢氧氧化化铝铝或或氢氢氧氧化化铁铁胶胶体体吸吸附附悬悬浮浮氟氟化钙微小颗粒及氟离子形成沉淀。化钙微小颗粒及氟离子形成沉淀。d.d.d.d.排放清液排放清液排放清液排放清液 F F 10mg/L10mg/L，pHpH值为值为6 6.5.59.09.0 。这种方法除氟效果比单纯加石灰效果好。这种方法除氟效果比单纯加石灰效果好。氢氧化铁絮状物可吸附氢氧化铁絮状物可吸附CaFCaF2 2微粒，改进沉淀作用，而氢氟微粒，改进沉淀作用，而氢氟酸洗溶液中含有酸洗溶液中含有FeFe3+3+、FeFe2+2+离子，加石灰后即生成离子，加石灰后即生成Fe(OH)Fe(OH)3 3絮状絮状物有利于除去物有利于除去CaFCaF2 2，pHpH值为值为7.58.07.58.0混凝效果很好。混凝效果很好。Fe Fe3+3+3OH +3OH Fe(OH)Fe(OH)3 3 kspFe(OH)kspFe(OH)3 3=1.110=1.1103636，2525时。时。2F 2F +Ca+Ca2+2+CaF CaF2 2 kspCaFkspCaF2 2=3.410=3.4101111，2525时。时。这说明这说明Fe(OH)Fe(OH)3 3溶解度比溶解度比CaFCaF2 2小得多，按小得多，按CaFCaF2 2溶解度计算溶解度计算F F最大溶解量约为最大溶解量约为8mg/L8mg/L，必要时可加入，必要时可加入CaClCaCl2 2溶液，以溶液，以CaCa2+2+同离同离子效应，可使子效应，可使F F残留量继续降低。残留量继续降低。第24页氢氟酸废水处理第25页氢氟酸废水处理（3 3）石石石石灰灰灰灰磷磷磷磷酸酸酸酸盐盐盐盐法法法法 是是先先向向废废液液中中加加入入磷磷酸酸二二氢氢钠钠、六六偏偏磷磷酸酸钠钠、过过磷磷酸酸钙钙等等磷磷酸酸盐盐,再再加加入入石石灰灰处处理理生生成成难难溶溶磷磷石石灰灰等等沉沉淀把氟离子去除。如磷酸二氢钠、石灰乳与氢氟酸反应式为：淀把氟离子去除。如磷酸二氢钠、石灰乳与氢氟酸反应式为：2 2NaHNaH2 2POPO4 4+4Ca(OH)+4Ca(OH)2 2+2HF +2HF Ca Ca3 3(PO(PO4 4)2 2CaFCaF2 2+2NaOH+6H+2NaOH+6H2 2O O不不过过该该处处理理方方法法存存在在问问题题是是所所生生成成氟氟化化钙钙成成为为固固体体废废弃弃物物，在在有有水水存存在在时时，它它会会在在相相当当长长时时间间内内溶溶出出氟氟离离子子,可可使使溶溶出出氟氟离离子子超超出出5 5mg/Lmg/L。假假如如是是在在高高氟氟地地域域，此此问问题题更更要要注注意意防防范范。在在干干旱旱少少雨雨、地地下下水水位位低低地地域域,可可送送入入储储灰灰场场处处置置，因因为为灰灰场场已已考考虑虑了了防防渗渗及及灰灰中中氟氟化化物物影影响响,可可不不组组成成对对地地下下水水污污染染。不不可可在在砂砂土土地上直接挖坑处理废液。地上直接挖坑处理废液。对对于于低低含含量量大大量量含含氟氟酸酸洗洗废废液液可可采采取取活活性性炭炭吸吸附附和和阴阴离离子子交交换换树脂处理方法加以去除。树脂处理方法加以去除。第26页柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理(1)(1)与煤混合燃烧处理与煤混合燃烧处理 柠柠檬檬酸酸清清洗洗废废液液所所含含污污染染物物质质是是其其本本身身化化学学耗耗氧氧量量、缓缓蚀蚀剂剂带带入入污污染染物物质质及及清清洗洗下下铁铁与与铜铜。清清洗洗液液pHpH值值在在3.53.54 4较较低低范范围围，不不符符合合排排放放标标准准。柠柠檬檬酸酸是是相相当当稳稳定定有有机机酸酸，常常规规氧氧化化方方法法不不易易使使其其分分解解破破坏坏，但但它它是是碳碳氢氢氧氧化化合合物物，可可经经过过燃燃烧烧方方式式使使它它在高温下氧化分解，反应过程在高温下氧化分解，反应过程:2 2C C3 3H H4 4OH(COOH)OH(COOH)3 3+9O+9O2 2 12CO12CO2 2+8H+8H2 2OO当将柠檬酸清洗废液经过专用燃烧器在锅炉炉膛中燃烧分解时当将柠檬酸清洗废液经过专用燃烧器在锅炉炉膛中燃烧分解时,其中所含缓蚀剂也可随之分解其中所含缓蚀剂也可随之分解,铁、铜等转变为氧化物进入飞灰铁、铜等转变为氧化物进入飞灰及炉渣中。考虑到对燃烧器预防酸腐蚀保护，应调整柠檬酸清及炉渣中。考虑到对燃烧器预防酸腐蚀保护，应调整柠檬酸清洗废液洗废液pHpH值为值为7 79 9，然后用专用喷燃器雾化后送入炉膛随煤粉，然后用专用喷燃器雾化后送入炉膛随煤粉一起燃烧。据相关资料一起燃烧。据相关资料11介绍以介绍以670670t/ht/h锅炉为例锅炉为例,以以2 24 4t/ht/h流量流量掺烧掺烧,不会影响锅炉燃烧。不会影响锅炉燃烧。在在干干燥燥多多风风地地域域,也也可可把把中中和和后后柠柠檬檬酸酸清清洗洗废废液液作作为为防防尘尘用用水水喷喷洒在煤场，随燃煤一起燃烧处理。洒在煤场，随燃煤一起燃烧处理。第27页柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理（2 2）氧氧化化法法降降CODCOD 向向废废液液中中加加入入双双氧氧水水、次次氯氯酸酸钠钠或或漂漂白白粉粉进进行行氧氧化化处处理理化化学学清清洗洗废废液液中中有有机机物物也也有有很很好好效效果果。详详细细步步骤骤为（处理装置见图为（处理装置见图5 51616）第第一一次次氧氧化化 向向废废液液中中加加入入双双氧氧水水或或次次氯氯酸酸钠钠把把废废液液中中有机物氧化有机物氧化,如废液中含有如废液中含有FeFe2+2+离子也会被氧化成离子也会被氧化成FeFe3+3+离子。离子。通通气气搅搅拌拌 向向废废液液中中加加入入烧烧碱碱、石石灰灰乳乳中中和和剂剂,调调整整pHpH值值至至101012,12,加加入入量量约约1kg/m1kg/m3 3；通通入入压压缩缩空空气气搅搅拌拌,促促进进有有机机物物深深入入氧化氧化,把把FeFe2+2+全部氧化成全部氧化成FeFe3+3+,并生成并生成Fe(OH)Fe(OH)3 3沉淀。沉淀。混混凝凝沉沉淀淀 向向废废液液中中投投入入凝凝聚聚剂剂（明明矶矶、聚聚丙丙烯烯酰酰胺胺、硫硫酸酸亚亚铁铁等等）使使Fe(OH)Fe(OH)3 3、Cu(OH)Cu(OH)2 2及及悬悬浮浮物物全全部部絮絮凝凝沉沉降降,同同时时测定测定CODCOD值，应降至值，应降至300300mg/Lmg/L以下。以下。第第二二次次氧氧化化 为为使使有有机机物物深深入入氧氧化化,CODCOD值值降降至至l00mg/Ll00mg/L以以下下加加入入氧氧化化剂剂过过硫硫酸酸铵铵(NHNH4 4)2 2S S2 2O O8 8,投投放放量量为为1.2 1.2 kg/mkg/m3 3,并并通通人人压压缩空气搅拌使有机物充分氧化。缩空气搅拌使有机物充分氧化。调整调整pHpH值值 最终用盐酸把溶液最终用盐酸把溶液pHpH值调至值调至6 69,9,废液澄清废液澄清后排放。后排放。第28页有机物废水处理示意有机物废水处理示意第29页柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理（3 3）灰水处理）灰水处理 将废液排到锅炉冲灰池与灰水混合将废液排到锅炉冲灰池与灰水混合排至灰场排至灰场，利用粉煤灰吸附性将柠檬酸（有机物）固定在粉煤灰上。利用粉煤灰吸附性将柠檬酸（有机物）固定在粉煤灰上。实例：实例：（1 1）灰水流量为）灰水流量为145145180t/h180t/h；（2 2）灰水比控制在）灰水比控制在1:11:11:31:3范围内；范围内；（3 3）柠檬酸废液流量）柠檬酸废液流量15t/h15t/h，柠檬酸废液流量与灰水流量比，柠檬酸废液流量与灰水流量比110110。（4 4）处理效果）处理效果 从灰桨池至灰管道出口柠檬酸不停被吸附，从灰桨池至灰管道出口柠檬酸不停被吸附，CODCOD值浓度沿值浓度沿程下降；程下降；灰管出口灰管出口CODCOD值在值在181836mg/L36mg/L；排放要求排放要求100mg/L100mg/L。总总CODCOD去除率去除率787890%90%。第30页柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理处理前后水中处理前后水中CODCOD改变：改变：第31页柠檬酸柠檬酸废水处理废水处理方法特点：方法特点：方法特点：方法特点：（1 1）处理费用少，设备简单，操作轻易，无二次污染）处理费用少，设备简单，操作轻易，无二次污染.主要处主要处理设备是电厂现有废液池、输送系统以及灰桨输送系统和一台理设备是电厂现有废液池、输送系统以及灰桨输送系统和一台输液泵，输液泵，（2 2）每吨废液处理费用小于）每吨废液处理费用小于1 1元，以废治废。元，以废治废。此方法己在安徽马鞍山第二发电厂、铜陵发电厂等此方法己在安徽马鞍山第二发电厂、铜陵发电厂等300MW300MW机组成机组成功应用。功应用。第32页氨基磺酸氨基磺酸废水处理废水处理亚硝酸钠氧化法亚硝酸钠氧化法亚