河南化工公司氯碱装置清洁生产项目可行性研究报告.doc
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目 录 第一章 企业基本情况 1 1.1概况 1 1.2财务状况 2 1.3法人代表基本情况 2 1.4企业生产现状 2 1.4.1工艺流程 3 1.4.2企业原材料及能源消耗 6 1.4.3企业主要生产设备 7 第二章 项目基本情况 11 2.1项目名称、建设性质及建设地点 11 2.2项目建设的必要性 11 2.3主要建设内容 14 2.3.1膜法脱硝技术改造 14 2.3.2“零极距”离子膜电解槽技术改造 25 2.3.3 PVC聚合母液废水生化处理改造项目 26 2.4投资结构及资金筹措 39 2.5项目进展 42 第三章 技术来源及示范效果 43 3.1膜法脱硝技术改造 43 3.1.1国内外同类技术情况 43 3.1.2技术来源及先进性 44 3.1.3示范效果评价及推广前景 47 3.1.4对行业清洁生产的作用和影响 48 3.2“零极距”离子膜电解槽技术改造 48 3.2.1国内外同类技术情况 48 3.2.2技术来源及先进性 50 3.2.3示范效果评价及推广前景 51 3.2.4对行业清洁生产的作用和影响 52 3.3 PVC聚合母液废水生化处理改造项目 52 3.3.1国内外同类技术情况 52 3.3.2技术来源及先进性 54 3.3.3示范效果评价及推广前景 56 3.3.4对行业清洁生产的作用和影响 56 第四章 项目实施条件及项目进展 57 4.1资金来源 57 4.2土地条件 57 4.3环评条件 57 4.4动力供应条件 57 4.5项目建设周期 58 4.6项目前期工作情况 58 第一章 企业基本情况 1.1概况 项目单位:********化工有限责任公司 ********化工有限责任公司是河南省百户重点企业,工业综合实力百强、焦作市18家重点发展企业、国家千家企业节能行动之一。公司始建于1966年,2004年6月改制为股份制企业。下设7个职能部室、3个分公司、5个控股公司、参股2个公司。主要产品年生产规模为:烧碱和聚氯乙烯树脂各40万吨、热电联产机组装机容量16万千瓦、供热170万吨、液氯6万吨、电石30万吨、水泥15万吨、人造革1.5亿米。烧碱和聚氯乙烯树脂规模在全省同行业均排第1位,在全国同行业排名第8位和第4位,产品出口印尼、印度等13个国家。2009年,实现销售收入29.9亿元,净利润4622万元。 近年来,公司按照争创一流的企业,一流的管理,一流的效益,一流的信誉的目标要求,坚持自主创新,不断进行技术改造,使企业规模由小到大,经济实力由弱变强。形成了以烧碱、聚氯乙烯树脂为主业,与之配套的热电、电石、工业盐、水泥、PVC深加工、进出口贸易等为一体的综合性企业集团,初步形成了循环经济的格局。 公司先后获得“全国资源综合利用先进企业”、“全国化工环境保护先进单位”、“中央企业思想政治工作先进单位”、中国化工集团公司“文明单位”、河南省“先进基层党组织”、“管理达标、示范企业”、“纳税贡献大户”、“节能减排先进单位”,连续三年获得“河南省优秀民营企业”,焦作市“工业项目建设先进企业”、“突出贡献企业”、“研发中心建设先进企业”等多项荣誉称号。2001年,在全国同行业首家通过了ISO19001质量管理体系、ISO24001环境管理体系和ISO28001职业安全健康管理体系三项认证。****牌聚氯乙烯树脂、烧碱和艺龙牌人造革荣获河南省“名牌产品”。引发剂、中止剂、防粘釜剂获河南省“名优产品”。 1.2财务状况 企业2009年总资产274256万元,资产负债率67.90%,银行AAA信誉,实现销售收入299150万元,净利润4622万元。 企业近年财务状况 单位:万元 年份 资产总额 固定资产净值 净资产 负债总额 销售收入 净利润 销售利润率 资产负债率 2007年 265025 172267 69635 195390 203323 8537 13.88% 73.72% 2008年 268569 183360 83403 185166 330082 1393 9.11% 68.95% 2009年 274256 166599 88025 186232 299150 4622 7.63% 67.90% 1.3法人代表基本情况 徐何红,男,1967出生,汉族,中共党员。1988年参加工作,1996年—1999年任公司供销公司副经理,2000年—2003年任焦作化电集团公司副总经理,2003年—2006年任公司副董事长、总经理、党委副书记,现任公司董事长、总经理、党委副书记。2005年、2006年连续两年被省政府授予“优秀民营企业家”称号,获“焦作市劳动模范”、“焦作市优秀民营企业家”等多项荣誉称号。河南省人大代表。 1.4企业生产现状 ********化工有限责任公司下设4个独立生产体系,分别为沁阳氯碱分公司(装置规模为烧碱20万吨,PVC 20万吨)、焦作氯碱分公司(装置规模为烧碱20万吨,PVC 20万吨)、热电分公司(装机容量16万千瓦)、三达水泥公司(水泥15万吨),本项目涉及的改造范围为沁阳氯碱分公司。 ********沁阳氯碱分公司位于沁阳市沁北产业集聚区********园区内,占地面积500亩。分公司现有资产总额12.4亿元,主导产品离子膜烧碱、聚氯乙烯年生产规模各20万吨,液氯2.5万吨,下设四个分厂、四个处室,主要工艺技术装备包括离子膜电解槽、离心机,德国透平机,美国DCS控制系统,瑞典阿法拉伐板式蒸发器,以及国产副产蒸汽石墨合成炉、70m3聚合釜、自动包装机等。沁阳氯碱分公司二期工程2010年12月将建成,装置规模为烧碱24万吨,PVC 20万吨。 1.4.1工艺流程 1、离子膜碱生产工艺流程: 离子膜碱是连续生产工艺,主要包括一次盐水工段、二次盐水及制碱工段、氯处理工段。 主要工艺原理:将精制好的二次盐水送入离子膜电解槽,电解后生成含31%的NaOH、氯气、氢气。31%烧碱经过蒸发制得成品高碱,部分氯气与氢气经合成后生产HCl送至PVC分厂,或部分合成盐酸,剩余氯气液化后制得液氯销售。 Ⅰ、一次盐水工艺流程简述:离子膜电解来的淡盐水,一部分加入BaCl2进入澄清桶沉降,除去部分SO42+后与另一部分淡盐水一起进入化盐水储罐中,化盐水通过盐层,获得饱和的粗盐水,粗盐水进入预处理器至HVM膜过滤至一次盐水储槽。 Ⅱ、二次盐水及制碱工段:来自一次盐水的盐水送螯合树脂塔至精盐水高位槽进电解槽,电解生产的Cl2送往氯气处理系统。阴极液由阴极液高位槽加纯水后至电解槽,在阴极室电解产生氢气和NaOH,去阴极液槽,氢气送往氢气处理系统,产品碱液送往烧碱中间槽后去罐区,淡盐水进入脱氯塔,脱氯后送至一次盐水工段。 电解反应:2NaCl+ 2H2O=2NaOH+H2+Cl2 Ⅲ、氯处理工艺流程简述:由电解来的高温湿氯气,进入洗涤塔、钛管冷却器、水雾捕集器、干燥塔、酸雾捕集器进入透平机压缩加压后分别送至液氯和合成,电解来的高温湿氢气冷却进入氢气压缩机加压后,经水雾捕集器送到合成或排空;来自氯气分配台的干氯气由氯气压缩机组压缩加压,进入液化器液化后去包装。废氯气处理系统流程:废氯处理系统为常开设备,来自氯氢、液氯、合成、离子膜电槽的废氯气及事故氯气进入废氯气吸收塔,被碱液高位槽的碱液或碱液循环泵的碱液吸收,尾气被引风机抽出排空。 合成反应:H2+Cl2=2HCl 2、聚氯乙烯系统 主要生产原理:采用电石乙炔法制得氯乙烯(VC),用悬浮法将氯乙烯聚合成聚氯乙烯高分子有机化合物。 生产工艺流程说明: Ⅰ电石破碎系统:将散装电石经破碎机破碎成粒度为25-50mm的电石,再经皮带、斗提机输送至电石料仓。 Ⅱ乙炔系统:电石和水在发生器中进行反应生成粗乙炔,经降温、加压后,用次钠溶液除去粗乙炔气中的S、P等杂质,用烧碱溶液除去清净过程中产生的酸性物质,然后降温脱水后送至氯乙烯合成系统。 CaC2+H2O→Ca(OH)2+CH≡CH↑+130KJ/mol(3l kCal/mol) Ⅲ氯乙烯合成系统:乙炔与烧碱分厂来的HCL气体经混合器充分混合后,经-35℃盐水深度降温脱水、预热器加热后,进入转化器中,在催化剂的作用下两者反应生成粗氯乙烯,然后经除汞、降温,再净化除去未反应的HCL,送至精馏系统。 CHCH+HCl→CH2CHCl+124.8KJ/mol(29.8Kcal/mol) Ⅳ氯乙烯精馏系统:粗氯乙烯气体经压缩机提升压力,经全凝器冷凝成液相后,再分别经低沸塔、高沸塔除去粗氯乙烯中的低沸物、高沸物后,经成品冷凝器冷凝成液相进入单体槽,由泵送至聚合系统。 Ⅴ聚合系统:氯乙烯单体在分散剂、引发剂等助剂的作用下在聚合釜中反应生成聚氯乙烯,然后回收未反应完的氯乙烯,再经汽提塔脱除浆料颗粒内部的氯乙烯后,进入浆料槽,送至离心系统。 nCH2=CHCl→(CH2CHCl)n+96.3~108.9 KJ/mol Ⅵ干燥系统:PVC 浆料经离心机脱除其中的水份后,经旋风干燥器进行深度脱水,然后再经旋风分离器进行气固分离、振动筛分离除去其中大颗粒等塑化物后,送至成品料仓,经自动包装后入库。 1.4.2企业原材料及能源消耗 ********公司生产所需的主要资源和能源为盐、电石、水、电、煤等,其消耗水平在国内同行业中处于领先地位。 企业各生产系统主要原材料及能源消耗见表。 物料及能量消耗表 厂区 原盐单耗(烧碱) 电石单耗(PVC) 备注 沁阳分公司 1.6t/t 1.41t/t ********现有生产系统能耗表 单位 产品 产量 能耗(标煤) 备注 沁阳分公司 烧碱 20万吨 361kgce/t PVC 20万吨 182kgce/t 1.4.3企业主要生产设备 沁阳氯碱分公司氯碱及PVC设备一览表 序号 设备名称 规格型号 数量 备注 1 鄂式破碎机(小破机) PEX250*1200 2 2 回转反吹袋式除尘器 ZC144-3000 2 3 回转反吹袋式除尘器 ZC144-4000 2 4 鄂式破碎机(大破机) PE600*900 2 5 乙炔发生器 Φ3200 5 6 循环液冷却器 130平方 1 7 文丘里反应器 DN320*1470 2 8 1#清净塔 φ2200*17800 1 9 2#清净塔 φ2200*17800 1 10 中和塔 φ2200*17800 1 11 水洗塔 φ2600*17600 1 12 乙炔气柜(气柜) 3000方 1 13 氯乙烯气柜(气柜) 3000方 1 14 混合器 φ2400*5400 1 15 水洗塔 φ2200*17800 1 16 碱洗塔 φ2200*17800 1 17 氯化氢冷却器 YKB280平方 1 18 合成气冷却器 YKB188平方 2 19 稀酸冷却器 YKB210平方 2 20 热水预热器 YB310平方 2 21 转化器 Φ3000 56 22 三塔冷凝器 E-2306 1 23 低沸塔 1 24 全凝器 E-2301 2 25 成品冷凝器 E-2304 2 26 尾气冷凝器 E-2302 3 27 高沸塔 1 28 VCM储罐(VCM储存) 6 29 VCM变压吸附装置 1 30 无填料冷却塔 CWLT-500 4 31 厢式压虑机(板框压虑机) XMZ800/2000-U 5 32 安全水封罐 5 33 乙炔发生器仪表气缸 φ100/20*1700 10 34 逆水封罐 5 35 正水封罐 5 36 蒸汽冷凝水回收装置 TDQI-5F 1 37 冷水换热器 AU15/85/PN10/304 2 38 回收单体过滤器 FIL-1F/2F 4 39 汽提塔 φ1800*10*20115 2 40 纯水加热器 HE-1B 2 41 气流干燥塔 0616-001-30-03 2 42 气力输送系统设备 1 43 固体粉粒体(PVC)气力输送装置(气流输送系统) 1 44 旋流干燥床 0616-001-30-10 2 45 自动包装成套设备 2 46 带式浓缩脱水一体机 JHSND-1500 1 47 自吸式潜水曝气机 55-YBER 3 48 自吸式潜水曝气机 22-YBER 4 49 变压吸付制氮机 EVD-400 2 50 微热再生干燥器 FHWR-L 2 51 仪表空气储气罐 5000*7200 2 52 无填料凉水塔 L92-6 6 53 全自动无阀过滤器 JHSQ 1 54 加氯机 ZL-1/2型 3 55 7度冷冻机组 YKWFVBJ45DHFS 3 56 -35度冷冻机组 RWB-II676E 3 57 多介质滤器 SDF-3200 6 58 软化器 SSN-2500 5 59 离子交换混床 SMB-1600 3 60 微热再生干燥器 FHWR-L 61 软化器 SSN-2500 62 离子交换混床 SMB-1600 63 盐水加热/冷却器板式 AS30/282/PN1.0/Ti F=120.83m2 1 64 文丘里混合器 V=0.07m3 2 65 气水混合器 V=0.06m3 6 66 戈尔膜过滤器 HVM-150-CS/R-TMB 4 67 反应槽(立式) V=119.2m3 2 68 化盐水贮槽(立式) V=1145m3 1 69 预处理器(立式) V=1185m3 2 70 一次盐水槽(立式) V=1145m3 2 71 电解槽 F=2.7m2 8 72 过滤盐水槽 V=780m2 1 73 废盐水储槽 V=201m2 1 74 废水储槽 V=201m2 1 75 阳极液放净槽 V=194m3 1 76 阴极液放净槽 V=167m3 1 77 螯合树脂塔 V=30m3 3 78 氯气液化器 F=289.7m2 2 79 氯气压缩机 AB600F 2 80 氯气缓冲罐 V=53m3 1 81 液氯贮槽 V=53m3 4 82 氢气压缩机 2BEA-403-1BG2 3 83 氯化氢合成炉 Q=100tHCI/d 5 84 一级石墨吸收器 F=100m2 5 85 二级石墨吸收器 F=70m2 5 第二章 项目基本情况 2.1项目名称、建设性质及建设地点 项目名称:********化工有限责任公司氯碱装置清洁生产改造项目 建设性质:改造 建设地点:河南省沁阳市(企业沁阳氯碱分公司现有厂区空地) 2.2项目建设的必要性 20世纪70年代以来,全球社会经济得到了迅速发展,但同时也造成了资源过度消耗和日益稀缺,环境问题日益严重,人们不得不开始对过去的经济发展模式进行反思,重新审视经济与环境和环境资源间的关系。通过过去几十年的环境保护实践,人们逐渐认识到,仅依靠开发更有效的污染控制技术所能实现的环境改善十分有限,关心产品和生产过程对环境的影响,依靠改进生产工艺和加强管理等措施来消除污染更为有效,于是清洁生产战略应运而生。清洁生产是环境保护战略具有重大 意义的创新,是工业企业可持续发展的必然选择。 目前,我国经济发展是以大量消耗资源的粗放型经营为特征的传统发展模式,工业污染控制以“末端治理”为手段。末端治理作为目前国内外控制污染最重要的手段,对环境保护起到了极为重要的作用。然而,随着工业化发展速度的加快,末端治理这一污染控制模式已不能满足新型工业化发展的需要。清洁生产彻底改变了过去被动、滞后的污染控制手段,强调在污染产生之前就予以削减,它通过生产全过程控制,减少甚至消除污染物的产生或排放,这样不仅能减少末端治理设施的建设投资,同时也减少了治污设施的运行费用,从而大大降低了工业生产成本。 我国政府对清洁生产战略积极响应,2002年全国人大通过了《中华人民共和国清洁生产促进法》,2009年财政部、工业和信息化部又提出了《中央财政清洁生产专项资金管理暂行办法》,优先支持重点行业、流域、区域的重大清洁生产技术示范项目,用以加快清洁生产技术应用推广,提高企业清洁生产水平。 工信部在《聚氯乙烯等17个重点行业清洁生产技术推行方案》中明确提出烧碱行业清洁生产总体目标为: 1、到2012年,烧碱单位产品综合能耗平均约700.5千克标准煤/吨,全行业降低消耗215.5万吨标准煤/年;单位产品盐泥产生量降低9.1千克,盐泥产生总量减到90万吨/年,减排20万吨/年;单位产品废水产生量降低1吨/吨,废水排放总量减到6050万吨/年,减排2200万吨/年;废石棉绒产生量减到460吨/年,减排620吨/年。 2、加大技术攻关力度。加大氧阴极技术攻关力度,争取在2012年之前建立10万吨级生产示范工程。 3、加强新技术的示范应用。加强国产化离子膜技术、隔膜法烧碱三相流蒸发技术和超声波防除垢节能技术应用示范工程建设。 4、推广先进适用的清洁生产技术。到2012年,离子膜法烧碱比例达到85%;普通隔膜法烧碱全部完成扩张阳极、改性隔膜改造; 完成300万吨烧碱产能应用零极距电解槽;完成约1000万吨烧碱产能应用膜法脱硝技术,行业普及率达到40%;推广200万吨烧碱产能应用三效逆流膜式蒸发技术;推广300万吨产能氯化氢合成余热利用技术。 聚氯乙烯行业清洁生产总体目标为: 1、到2012年,力争我国电石法聚氯乙烯行业低汞触媒普及率达50%,降低汞使用量208吨/年,并全部合理回收废汞触媒;盐酸深度脱吸技术推广到50%以上,处理废酸25万吨/年;全部利用电石渣,减排电石渣1258万吨;废水排放减到4230万吨/年,减排3990万吨;COD排放减到5770吨/年,减排13460吨;节约标煤200万吨。 2、加大分子筛固汞触媒技术研究力度,加大无汞触媒技术投入。 3、争取控氧干馏法回收废汞触媒中的氯化汞与活性炭技术及高效汞回收工艺的示范工程建设。 4、推广先进适用的清洁生产技术。到2012年实现我国电石法聚氯乙烯行业低汞触媒产能普及率达50%;完成260万吨产能的干法乙炔工艺的新建及技术改造,并配套完成780万吨干法水泥生产装置的投产;完成3600万吨的聚合母液废水处理工程;盐酸深度脱吸技术配套硫氢化钠处理含汞废水技术普及率达到50%;进一步推广精馏尾气变压吸附技术。 ********化工有限责任公司是以烧碱、聚氯乙烯树脂为主业,与之相配套的自备热电厂、电石厂、盐厂、水泥厂和PVC深加工为一体的综合性企业集团。公司的主导产品是烧碱和聚氯乙烯,其烧碱和聚氯乙烯树脂规模在全省同行业均居首位,均达到40万吨。在河南省16家氯碱企业中,公司规模和效益均排名第一。公司的主导产品均属高能耗产品,公司对此有着非常清醒的认识,为此开展了许多节能减排工作。目前公司的各项技术经济指标虽在国内同行业中处于领先地位,但与国际先进水平相比仍有一定差距,具有较大的挖掘潜力。为此公司加强资源管理力度,不断进行技术创新,快速发展循环经济,通过节能降耗增强企业自身的竞争力。为贯彻落实《中华人民共和国清洁生产促进法》,进一步加强环境保护、节能减排工作,提高清洁生产水平,企业提出了利用国家推荐的清洁生产技术对现有氯碱装置进行技术改造。 2.3主要建设内容 本项目是针对企业沁阳氯碱分公司20万吨烧碱及20万吨PVC树脂装置,采用国家推荐的清洁生产技术建设的清洁生产示范项目,具体改造内容如下: 1、利用烧碱用盐水膜法脱硝技术对企业现有一次盐水工序进行改造,新增一套膜法脱硝和冷冻装置,处理脱氯淡盐水规模为180m3/h,副产芒硝3200t/a。 2、利用“零极距”离子膜电解槽技术,改造企业现有8台高电密自然循环式电解槽。 3、利用生化处理技术,对PVC聚合母液废水进行处理,设计处理规模为200m3/h,使其可回用于生产。 2.3.1膜法脱硝技术改造 1、企业生产现状 企业现有脱氯淡盐水脱硝系统采用化学沉淀法,向盐水中添加氯化钡脱除硫酸根,年消耗BaCl23600吨,存在钡法工艺需要投入氯化钡,有毒、有害,副产品为硫酸钡,作为废弃物对环境存在危害,不符合环保的要求。配制氯化钡溶液对人的身体健康造成危害,且氯化钡的运输保管不方便。钡法化学沉淀法还存在产生大量固体废物垃圾等问题。 2、膜法脱硝工艺流程简述 工艺说明 (1)水源情况 水源是经电解槽后的淡盐水。设计NaCl含量200~215g/l,Na2ClO3 含量~10g/l,SO42- 含量~8g/l,PH值为8-11,游离氯≤20ppm,温度~75℃,压力~0.35MpaG,流量~180m3/h (2)一级钛板换热器 经过电解槽后的淡盐水先进入一级钛板换热器降低温度,冷源用一级膜法产水,回收热量用于化盐系统等。 (3)二级钛板换热器 用于进一步降低淡盐水的温度,以满足膜脱硝系统装置的运行要求35℃±3℃。冷源用工业循环冷却水。 (4)亚硫酸钠加药装置 为保证淡盐水进膜前的游离氯始终稳定,系统配套自动加亚硫酸钠装置,该装置根据ORP表信号自动启动并调节加药量。 (5)PH调节装置 由于电解槽后的淡盐水的PH一般在8~11,需通过PH调节装置将PH值调节在6~8之间,以满足膜脱硝系统的运行要求。该系统可以根据PH值数据通过高位水箱用阀门调节加药量。 (6)缓冲水槽 缓冲水槽对淡盐水的供给起到缓冲作用,协调淡盐水的供给量与增压水泵的输入量。当淡盐水的供应量超过增压水泵的输水量时,缓冲水槽水满,通过缓冲水槽的液位控制使淡盐水供给停止。当淡盐水供应量小于增压水泵的输水量时,缓冲水槽空,增压水泵停止运行,起到保护输送泵的作用。缓冲水槽采用FRP材质制造,并配置液位控制。 (7)增压水泵 设置3台增压水泵(二用一备)。用于对淡盐水加压,为后续设备提供稳定的流量和压力。该泵具有耐腐蚀、体积小、高效率及低噪音等特点。 (8)活性炭过滤器 活性碳过滤器其内部装填的滤料是活性炭颗粒,该颗粒的多微孔结构可吸附水中的余氯,以防止后级膜系统中的膜元件受其氧化降解。虽然正常运行时淡盐水中的余氯很微量,但考虑到系统有可能会因为某一故障可能会导致余氯透过,损害膜系统,故设置活性炭过滤器。同时活性炭过滤器还能吸附从前级漏过来的低分子有机物等污染性物质,对水中重金属离子、COD等有较明显的吸附去除作用,也能减少水中异味,色度和臭味。经过活性炭颗粒处理的产水,其游离氯含量正常情况下小于0.1mg/L。作为膜脱硝系统前处理装置,活性碳过滤器可有效防止反渗透的有机物污染及氧化降解,而不受本身进水温度、pH值和有机混合物的影响,可以进一步降低反渗透进水的SDI值。 (9)保安过滤器 为防止微小颗粒进入膜系统,堵塞膜元件,系统设置1台过滤精度为5微米的过滤器。 (10)特殊反渗透膜脱硝系统 本系统的主要作用是把经过预处理后的淡盐水进行膜分离脱硝,由于它的膜孔直径刚好介于一二价离子之间,并具有负电荷,所以它对硫酸盐有极高脱除能力,而氯化钠溶液有很好的透过能力,且运行安全、灵活,操作简单。它包括下列单元设备:一/二级高压泵;一/二级膜本体装置;清冲洗系统。 本系统按二级膜法脱硝系统装置设计:一级出力为2×24.8m3/h;二级出力为2.6m3/h;并配置相关的附属设备。 1)一/二级高压泵 高压泵的作用是为膜脱硝系统本体提供足够的进水压力,保证膜组的正常运行。根据膜本身的特性,膜组需要一定的推动力去克服渗透压等阻力,才能达到设计的产水量及脱盐效果,根据膜本身的特性,设计温度为35±30C时要求提供的进水压力不小于2.0MPa。本系统选用优质高压泵,该泵具有耐腐蚀、体积小,效率高,噪声低,维护量低,节省能量的特点。 2)一/二级特殊反渗透膜脱硝装置(膜组) 膜脱硝系统装置(膜组)是本工艺方案中的关键设备,且造价昂贵,为了保证膜脱硝系统装置的长期稳定运行,必须对进入膜脱硝系统装置前的淡盐水的各项指标进行严格监控,以避免膜元件被氧化或受到其它损害,监控范围包括:余氯含量、水温、压力及PH等。 3)中间水槽 中间水槽对淡盐水的供给起到缓冲作用,协调一级浓缩液的排放量与二级高压泵的输入量。当浓缩液的供应量超过高压泵的输水量时,中间水槽水满,通过中间水槽的液位控制使浓缩液供给停止。当浓缩液供应量小于增压水泵的输水量时,中间水槽空,高压泵停止运行,起到保护高压泵的作用。中间水槽采用FRP材质制造,并配置液位控制。 4)PH调节装置 由于膜法除硝后的浓水的PH偏低,需通过PH调节装置将PH值调高,以满足膜脱硝系统的运行要求。该系统可以根据PH值数据通过高位水箱用阀门调节加药量。保证PH始终稳定在8之间。 5)膜组清洗系统 膜脱硝系统装置运行压力一般在2.0Mpa左右,在膜组长期运行后,会受到某些难以冲洗掉的污染,如长期的微量盐份结垢和有机物的积累而造成膜组件性能的下降,运行压力升高,所以必须用化学药品进行清洗,以恢复其正常的除盐能力。一般情况下,约3-6个月清洗一次,每次清洗约2-5小时。本系统设置一套清洗装置,由一台清洗泵和一个清洗药箱组成。(清洗时必须用纯水)同时用于停机纯水冲洗或用于压差变化及浓缩液减少时的纯水冲洗。 6)控制仪表 为了控制、监测膜脱硝系统装置的正常运行,系统配有一系列在线测试仪表,包括ORP表、PH表、温度表、流量计、压力表、取样装置和高低压保护开关等控制和监测仪表。系统操作为全自动,系统产水侧设高压保护爆破膜。 (11)浓水预冷板换热器 用于降低二级膜法浓缩液的温度,降低结晶器降温负荷,以满足膜脱硝系统装置的运行要求。冷源用循环冷冻清液。 (12)结晶槽、浓缩液循环水泵、板式交换器、结晶体输送泵、沉硝槽、离心机 结晶槽收集二级膜法浓缩液,结晶槽分结晶区和清液区。清液由循环水泵输送至板式交换器与冷媒交换降温,使清液温度降至3℃以下,再与膜法浓缩液混合,结晶槽罐内温度始终控制在5℃左右,使浓缩液的硫酸钠达到饱和结晶,沉淀下来的结晶混合液体由结晶体输送泵送旋流器,使晶种形成大颗粒晶体沉淀下来,再通过管道将结晶液体送至离心机进行固液分离。 (13)回水槽、回水输送泵 回水槽收集离心机分离出来的清液,再由回水泵输送至缓冲水槽。回水槽采用FRP材质制造,并配置液位控制。 (14)冷水机装置 冷水机组是水冷螺杆低温冷水机,冷媒(20%乙二醇水溶液)由冷水循环泵不断通过冷水机组的蒸发器来降温,使冷媒温度控制在0℃以下,循环回流到冷水槽,冷水槽要作保温。然后冷媒由冷冻液循环泵输送到板式换热器与浓缩液进热交换,换热后使浓缩液温度控制在5℃以下,循环回流到结晶槽,使浓缩液的硫酸钠达到饱和结晶释出来。 3、处理指标 (1)膜脱硝装置(分二级): 一级透过液流量2×24.8m3/h 二级透过液流量2.6m3/h 总透过液与进料液(按回流后流量计算)比率≥90.5% 透过液用于化盐 膜法去除SO42-根后全部综合淡盐水去化盐指标如下: NaCl ~200g/l NaClO3 ~10g/l SO42- ≤2g/l 温度 ~60℃ 游离氯 0 PH 8 硫酸钠脱除量 400kg/hr(如果淡盐水硫酸钠浓度降低则该脱除量相应降低) (2)十水芒硝: 硫酸钠质量分数:≥40.0% 钙镁(以镁计)质量分数:≤0.10% 氯化物(以Cl计):≤0.9% 4、公用工程主要指标 (1)供电条件(厂用电) 装机负荷总功率:527KW 低压电源 50HZ±0.1% 380V±5% 三相四线制 220V±5% 单相 高压电源 50HZ±0.1% 10KV 三相三线制 注:配套电机功率≥250KW,选用高压电源10KV,50Hz (2)循环冷却水 总循环水流量 627m3/h (二级钛板降温需循环水流量:357m3/h、冷水机降温需循环水流量:270m3/h) 供水温度 32℃ 回水温度 40℃ 供水压力 ≥0.4MPaG 回水压力 ≥0.25MPaG 温差 8℃ 污垢系数 3.44×10-4m2.K/W (3)工艺水 生产上水流量 10m3/h(连续供给水流量:6m3/h、间断供给水流量:4m3/h:) 温度 常温 供水压力 0.3MPaG (4)纯水 脱盐上水流量 8m3/h(间断供给水流量) 电导率 5μs/cm SiO2 0.1wtppm Fe3+ 0.3wtppm 温度 常温 供水压力 ≥0.2MPaG (5)仪表用压缩空气 供气量 1m3/min 压力 ≥0.5MPaG 温度 常温 露点 比环境极端最低温度低至少10℃ 含油、尘 无油、尘 (6)蒸汽 压力 高压0.8~1.0MPaG 低压0.18~0.3MPaG 温度 饱和 (7)氮气 含油、尘 无油、尘 露点 比环境极端最低温度低(操作压力下) 温度 常温 压力 ≥0.4MPaG (8)亚硫酸钠: 浓度:3% 5、主要设备清单 设备一览表 一 预处理单元 序号 设备名称 材质/规格 数量 1 一级钛板换热器 钛材料/21.6㎡ 1台 2 二级钛板换热器 钛材料/84㎡ 1台 3 亚硫酸钠加药装置 24.8L/h 1套 4 PH调节装置 11.9L/H、75L/h配套正负水封 各1套 5 缓冲水槽 FRP30m³ 1个 6 增压水泵 钛材料30m.35.3m³/h 3台 7 活性炭过滤器 碳钢衬橡胶35.3m³/h 2台 8 保安过滤器 碳钢衬橡胶35.3m³/h 2台 二 膜分离单元 1 一级高压泵 钛材料 2台 2 一级膜法脱硝装置 2×24.8m3/h 1组 (1)膜元件 8”×40” 64支 (2)压力容器 FRP 16支 (3)支架及其它 配套 1套 3 二级高压泵 钛材料 1台 4 二级膜法脱硝装置 2.6m3/h 1组 (1)膜元件 8”×40” 6支 (2)压力容器 FRP 2支 (3)支架及其它 配套 1套 5 中间水槽 FRP 1个 6 膜化学清洗装置 26m3/h 1套 (1)清洗水泵 SS316 1台 (2)清洗水箱 PE 1个 (3)清洗过滤器 SS316L 1台 三 冷冻脱硝单元 1 PH调节装置 11.99L/h 1套 2 预冷板式换热器 316L 3.36㎡ 1台 3 板式换热器 316L 54㎡ 2台 4 结晶槽 Φ5000碳钢衬玻璃鳞片 1台 5 沉硝槽 Φ1600碳钢衬玻璃鳞片 1台 6 浓缩液循环泵 150m³/h 316 1台 7 结晶体输送泵 6.6m³/h 316 1台 8 离心机 1-2t/h P-40 1台 9 回水槽 2m³ FRP 1个 10 回水输送泵 2m³/h 316 1台 11 淡盐水冲洗贮槽 8m³ FRP 1个 12 淡盐水冲洗泵 316 1台 13 冷冻机装置 1套 (1)冻机组 LJL-270WSM 1台 (2)冷水循环泵 304 1台 (3)冷水槽 FRP 1台 (4)冷冻液循环泵 304 1台 4、土建工程 本项目装置需建设厂房一座,建筑面积为576平方米,两层,采用框架结构,结晶槽采用露天化布置,其它土建工程主要为设备和管道基础。 2.3.2“零极距”离子膜电解槽技术改造 1、企业生产现状 企业现有8台高电密自然循环式电解槽。现有电解槽阴阳极之间的极间距为1.8~2.2mm,溶液电压降为200mv左右,吨碱电耗2280kwh。较原来的隔膜槽从电解槽的结构、电极的材质、涂层的活性、膜性能等方面都有了很大提高。在最佳的操作条件下,无论是电流的均匀、合理分布,还是电解液充分的自然循环及气体的顺利溢出,都达到了较为理想的效果。要获得更低的槽电压,从而降低电耗,缩小电极间的距离,减少电极间溶液的电压降是非常有效的方法,在实际生产中,起到节能降耗的目的。 2、改造方案 零极距单元槽的阴极和普通高电流密度电解槽区别较大, 主要区别在于阴极的结构。其阴极由集电板、弹性体和极网组成,集电板是和普通高电流密度电解槽阴极网一样的镍拉网,但没有活性涂层;弹性体是一种镍材的,近似清洁球一样的材料;极网是由直径为 0.2 mm 的镍丝编织成,带有特殊涂层,且经过特殊加工,表面光滑的网。极网用镍条固定在槽框上,且可拆卸。电解槽阴极外凸且具有弹性,所以,安装后阴极、离子交换膜、阳极处于紧贴状态,实际的电极距离只有离子交换膜的厚度。从而将电极间的距离降至最小,即零极距电解槽。 根据企业现有高电密自然循环式电解槽的运行参数指标、实际结构和材料,确定改造方案为将阴极卸出后,委托蓝星(北京)化工机械有限公司进行加工改造,按零极距电解槽的相关技术要求增加阴极弹性网,然后重新在原位置进行安装,即可满足要求。目前,企业已委托蓝星实验改造了三个电解单元槽,运行效果良好。 零极距单元槽的阴极结构详见下图 高电流密度零极距单元槽阴极 3、改造内容 企业现有8台电解槽,每台电解槽有170个电解单元槽,共170×8块阴极需要进行检修改型,主要配套增加1360块阴极弹性网。 2.3.3 PVC聚合母液废水生化处理改造项目 1、企业生产现状 企业目前PVC母液废水主要来源于悬浮法PVC生产过程中所使用的去离子水在聚合反应完成后,经过离心分离工序后排放的废水- 配套讲稿:
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